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沸石化学

作者:高考题库网
来源:https://www.bjmy2z.cn/gaokao
2021-03-03 18:45
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2021年3月3日发(作者:临时翻译)


沸石分子筛膜的合成与应用




引言



近半个世纪以来,


随着人们节能意识和环保意识的日益增强,


世界


各国 尤其是经济技术发达且对进口能源需求量大的美国、


日本、


西欧


等国开始对传统的高能耗、


高污染工业进行大规模的技术改革。


膜分


离技术由于其与传统工业中的分离技术相比具有低能耗、不 产生污


染、易于实现连续分离、易于与其它分离过程藕合、可在温和条件下


实现分离、易于放大等优点,在化工、食品、医药、环保、冶金等工


业部门得 到越来越广泛的应用


[1]




沸石分子筛是指那些具有分子筛作用的天然及人工合成的晶态硅


铝酸盐


[2]


。沸石分子筛的化学组成为




M


φ


/n< /p>


[(AlO


2


)


p


(SiO


2


)


q


]


?


yH


2


O


其中,


M


代表阳离子、


n


表示其价态数、


y< /p>


表示水合数,



φ



p



q


是 整数,


分别代表铝氧四面体的个数和硅氧四面体的个数。


沸石分 子


筛的特征是具有均勾的孔道结构,


而孔道结构包括孔道及其窗 口的尺


寸大小、形状、维数、走向、孔壁的组成与性质等信息


[ 3]


。沸石分子


筛膜不仅具有一般无机膜材料的耐高温、


抗化学侵蚀与生物侵蚀、



械强度高、通量大 等优点,更为优异的是,其均一规则的、具有特定


的空间走向的结晶孔道结构以及可调变 的骨架


Si/Al


比等特性赋予沸


石分 子筛膜拥有筛分、


择形功能特性和可调变的膜的表面特性,


使其


成为实现分子水平上高效分离及膜催化反应一体化的优良多孔膜材


料,是最具潜力最有前途的膜材料之一


[4]


。沸石分子筛膜 是近年来膜


科学领域研究的热点,制备性能稳定、无缺陷、兼具有高通量和高选


择性的沸石分子筛膜已经成为化学工程和材料科学两大学科共同的


前沿研 究课题。



1


沸石分子筛膜的分类



沸石分子筛是一 种具有规整孔道结构的硅铝酸盐晶体材料


(


某些分





Silicalit e-1









中< /p>





)





< p>




0.3-1.0n m



而且孔径分布单一。


沸石分子筛膜 一般分为填充沸石分子


筛膜和支撑沸石分子筛膜。


填充沸石分子 筛膜是将已制备好的沸石分


子筛晶体嵌人到非渗透性基质


(


如有机聚合物、金属箔、二氧化硅等


)


中。


现在广为研究的是支撑沸石分子筛膜,


它是让沸石分子筛在具有


一定强度的多孔载体


(


如多孔陶瓷、多 孔金属和多孔玻璃等


)


表面上生


长,形 成一层致密、连续的膜层,利用这一膜层进行物质的分离


[1]



另外,还有一种自支撑沸石分子筛膜,即没有支撑体,而是由沸石分

< br>子筛晶体本身构成的膜片。



目前制备和研究的沸石分子 筛膜主要有


LTA



(NaA)


[5]



FAU


型< /p>


(Nax



NaY)


T


型、


MFI

< br>型、


MOR



(Mordeni te)


等。


根据优先吸附性的不同,


一 般将分子筛膜分为亲水性和疏水性两种。


亲水性分子筛膜对于极性


强的分子,


如对水分子具有强烈的吸附性;


疏水性分子筛膜优 先吸附


极性弱的分子如有机物。


由于亲水性分子筛膜的孔径大小 、


结构等的


不同,又将其分为


NaA< /p>


型、


FAU



( X



Y)


以及


MOR


型膜等。


[6]



NaA


型分子筛的有效孔径为


0.4nm

< p>


硅铝比很小


(


等于


1)



因此这类


膜 的亲水性很强,对于大分子


/


小分子具有很高的分离选择性能, 可


以实现非极性分子


/


极性分子,如有 机物


/


水的分离


[6]



FAU


型分子筛


的有效孔径 约


0.74


nm




X< /p>


型分子筛膜的硅铝比为


1~1.5


,而< /p>


Y


型的


硅铝比为


2.1


。与


NaA


型分子筛膜相比,< /p>


FAU


型分子筛膜的亲水性较


弱,而且孔 径比


A


型分子筛膜大,因此适用于分离部分有机物


/


有机


物体系


[7]


。另一方面,


MOR


型分子筛的硅铝比为


6~12


,平均孔径为


0.66nm



但是由于分子筛各层结构之间存在一定的位移,

致使直筒型


孔道发生扭曲,


所以


M OR


型分子筛的有效孔径为


0.44 nm


这类分子


筛膜也可应用于有机溶剂脱水

< br>[8]




2


沸石分子筛膜的合成方法



沸石分子筛 膜的合成技术是其获得应用的关键。


使沸石分子筛晶体


在支撑体 上生长并不十分困难,


只要仿照沸石分子筛的制备条件,



于大多数类型的沸石分子筛均可实现这一目的。


其合成技术的难点在


于如何控制晶体在支撑体表面的生长和形态,


使晶体层尽量薄,


而且


均匀、连续、与支撑体紧密结合以及无针孔、裂纹等缺陷。



2.1


水热合成法



水热合成法是沸石分子筛 膜制备领域研究最早、


应用最广泛的一种


方法,


现有的沸石分子筛膜都可以用这种方法制得。


该方法是将支撑

< br>体直接放入配制好的分子筛合成液中,


在水热条件下,


使 分子筛晶体


在支撑体表面成核、生长。


根据是否在支撑体表面负 载晶种,水热合


成法可分为晶种法


(


也 叫二次生长法


)


和原位合成法。在沸石分子筛膜


原位水热合成过程中,存在成核期


(


或称诱导期


)


和生长期两个阶段。

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