-
一、实验目的:
1
< br>.根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应
,
测定其反应速
率常数。
2
.了解旋光仪的基本原理,掌握使用方法。
二、实验原理:
?
蔗糖转化的方程为:
H
C
12
H
22
O
11
(
蔗糖
) + H
2
O
?
??
C
6
H
12
O
< br>6
(
果糖
) + C
6
H
12
O
6
(
葡萄糖
)
此反应速度与蔗糖的浓度、水的浓度以及催化剂
H
+
离子的浓度有关,在催
< br>化剂
H
+
浓度固定的条件下,此
反应本是二级反应。反应的速率方程表示为:
d
r=-
c
C
12
H
22
O
11
=
K
1
c
C
12
H
22
O
11
c
H
< br>2
O
dt
但在蔗糖浓度不大的情况下,虽然有部分水分子参加反应,但在反应过程中水
的浓度
变化很小,
可以认为
c
速率方程由二级
反应简化为一级
H
2
O
基本保持不变,
反应,表示为:
d
c
d
C
12
H
22
O
11
'
'
r=-
c
(1)
=
K
c
?
?
K
dt
C
12
H
22
O
11
1
C
12
H
2
2
O
11
1
d
t
c
C
12
H
22
O
11
积
分得:
ln
c
t
?
?
kt
或
ln
c
t
?
?
kt
?
ln
c
0<
/p>
(2)
c
0
其中
k
是反应速度常数,
c
0
是反应物初浓度,
c
t
为
t
时反应物浓度,
< br>t
是时
间,若以
ln
c
t
对
t
作图,可得一直线,其斜率即为反应速度常数
k
。
p>
反应进行到反应物浓度为初始浓度的一半
(
1/2
)
时所需要的时间称为半衰<
/p>
期(
t
1/2
)
,
一级反应的半衰期为:
ln
1/2
=-kt
1/2
=-ln2
t
1/<
/p>
2
?
ln2
(3)
k
1
由(
3
)式可以知道,一级反应的半衰期只决定于反应速度常数
k
,而与起始浓
度无关。这是一级反应的一个特点。
本反应中,反应物以及产物都具有旋光性,我们将具有旋光性的物质称为
旋光物质或称为光学活性物质,使偏光振动平面向右旋转称为右旋体,能使偏
光向左旋转的称为左旋体。旋光物质使偏光振动平面旋转的角度称为旋光度,
通常用α表示。但旋光度α受温度、波长、溶剂、浓度、盛液管长度的影响,
因此物质
的旋光性,一般是用比旋光度(
specific rotation
< br>)
[
?
]
t
?
表示。
t
为
测定时的温度,
一般是室温,
λ为
测定时光的波长一般采用钠光
(波长为
589.3nm,
用符号
D
表示)
。比
旋光度仅决定于物质的结构,是物质特有的物理常数。一般
用(
+
)表示右旋,
(
-
< br>)表示左旋。对于溶液:
α:旋光度,
l
:盛液管的长度,单位:分米,
c
溶液的浓度,单位:克
/
毫升。
对于纯液体:
d:
液体的密度
根据比旋光度的定义,
?
?
[
p>
?
]
t
?
?
l
?
c
(
4
)
p>
即,当其他条件不变时,旋光度
?
与反应物
浓度成正比,
?
?
kc
式中:
k
是与物质的旋光能
力、溶液层厚度、溶剂性质、光源的波长、反应
时的温度等有关的常数。
20
?
[
< br>α
]
?
66
.
6
D
蔗糖是右旋性的物质,比旋
光度
,生成物中葡萄糖也是右旋性
20
?
20
?
[
α
]
?
52
.<
/p>
5
[
α
]
?
?
91
.
9
D
D
物质,
,但果糖是左旋性物质,
。由于生成物中果糖
的
左旋性比葡萄糖的右旋性大,因此当水解作用进行时,右旋角不断减小,反
应终了时体系
的旋光度将经过零变成左旋。
因为上述反应中,反应物与生成
物都具有旋光性,且旋光度与浓度成正比,
而溶液的旋光度为各组分旋光度之和(旋光度
的加和性)
。设反应时间为
0
、
t
、
∞时,溶液的旋光度分别为
α
0
、
α
< br>
t
和
α
∞
。则根据(
4
)式,可以得到:<
/p>
最初的旋光度为:
α
< br>0
=
K
反应物
C
0
(蔗糖尚未转化,
t<
/p>
= 0
)
(5)
p>
最后的旋光度为:
α
∞
=
K
生成物
C
0
(蔗糖全部转化,
t
=
∞)
(6)
式中
K
反应物
,
K
生成物
分别为反应物与生成物之比例常数,
C
0
为反应物质的最初
浓度亦即生成物最后之浓
度,当时间为
t
时,蔗糖浓度为
C
p>
,旋光度为。
α
t
=
K
反应物
C
+
K
生成物
(
C
0
–
C)
(7)
由
(4)
,
< br>(5)
,
(6)
得:
C
0
=
(
α
0
–
α
∞
p>
)/(
K
反应物
–
K
生成物
)
=
K
(
α
0
–
α
∞
)
(
8
)
C
=
(
α
t
–
p>
α
∞
)/(
K
p>
反应物
–
K
生成物
)
=
K
(
α
t
–
α
∞
)
(
9
)
p>
将此关系式代入
(2)
得:
α
?
α
?
C
K
ln
0
?
K
t
?
lg
0
?
t<
/p>
C
α
?
α
2
.
303
t
?
(7)
若以
lg
(
α
t
–
α
∞
p>
)
对
t
作图,从其
斜率即可求得反应速度常数
K
。
本试验就是通过测定
α
t
和
α
∞
< br>,求蔗糖水解反应得速率常数。
由于温度对反应速度有影响,必须恒温进行。
四、仪器、药品:
?
lg(
α
t
?
α
?
)
?
?
K
t
?
< br>lg(
α
0
?
< br>α
?
)
2
.
303
旋光仪,秒表,恒温槽,
10
0ml
锥形瓶,
50ml
移液管,
p>
100ml
量筒,
1/10
刻度温度计,蔗糖,
2mol/l
盐酸。
五、实验步骤:
(
1
)如果旋光仪的旋光管带有外套,
可以采用恒温槽进行恒温,则将恒温
槽设定为
20
℃;如果旋光管不带外套,则采用室温。
(2)
旋光仪零点的效正
蒸馏水为非旋光物质,可以用它核对仪器的零点。拧开
旋光槽一端的压盖,
洗净旋光槽,加入蒸馏水至满,将玻璃片帖着液面小心推盖在液面上
,旋紧压
盖,若有气泡,需重新操作。用滤纸将管外擦干,旋光管两端的玻璃片,可用<
/p>
镜头纸擦净。把旋光管放入旋光仪内,打开光源,调整目镜焦距,使视野清楚,
旋转检偏镜,使视野中能观察到明暗相等的三分视野为止(注意:在暗视野下
测定)
。计下检偏镜之旋转角
α
,<
/p>
重复三次,
取其平均值,
此值即为仪器的
零点。
测后取出旋光管,倒出蒸馏水。
(3)
配制溶液
用台称称取
10g
蔗糖溶于蒸馏水中,用
50ml
容量瓶稀释至刻度
。
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