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植物油
植物油在涂料工业中较为常用,
用来制造各种油类加工品、清漆、
色漆、
油改
性树脂以及用
作增塑剂等。植物油主要成分为甘油三脂肪酸酯(甘油三酸酯)
,其分子式简单表示为:
式中
RC
OO
为脂肪酸基,是体现油类性质的主要成分。按分子结构式是否含有双键,又分
为饱和与不饱和脂肪酸两大类。
碳与碳之间以单键链接,
即为饱和脂肪酸,
分子中含碳原子
以双键结合的,即
为不饱和脂肪酸。
植物油成膜干燥原理是:
< br>涂料在空气中自然干燥成膜的物理化学过程:
含不饱和脂肪酸的植
物油,
当涂成薄层时,与空气中氧发生氧化聚合反应,形成聚合度不等的高分子
,
而这种高
分子会形成固态胶体薄膜。
植物油中不饱和脂肪酸的含量越多,
所含的双键数越多,
活化能
力越强,成膜越快,干燥越好。植物油根据不饱和程度分为干性油、半干性油、不干性油
。
该分类体现干燥性能。
干性与干性油
干性
干性是指有些油脂在空气中放置,
表
面会生成一层干燥而有韧性的薄膜,
此现象叫干
化。具有干化性
质的油叫干性油。干性油分子中含有多个双键成共轭双键。
干性油
有些含有不饱和脂肪酸的油脂具有特殊的性质,
如我国的特产桐
油中的桐油酸有
3
个双
键形成共轭体系
,它的结构简式如下:
CH
3
(CH
2
)
3
CH
=
CH
—
CH
=
CH
—
CH
=
CH(CH
2
)
7
COOH
把桐油刷在一个平面上并和空气
接触时,它就逐渐变成一层干硬而有弹性的膜,因此
像桐油这样的油脂又叫干性油。
p>
干性油形成硬膜的详细过程还不十分清楚,
但是跟氧化和聚
合很有关系。干性油在油漆工业中得到广泛应用。
干性油
(
drying oil
,
dry
oil
,
siccative oil )
< br>指涂成薄层后,在空气中能干燥而结成一层固体膜的油脂,如棉子油﹑亚麻油﹑桐油等。是制
造油漆﹑涂料等的重要原料。
在
空气中易
氧化
干燥形成富有
弹性的
柔韧
固态膜的
油类。有些可以食用,有些不能
食用。
一般是浅黄色
液体。主要成分是亚麻酸、
亚油酸等不饱和脂肪酸的甘油酯。
碘
值在
130
以上。例如桐油、梓油、亚麻油等。
在添加催干剂,其他成膜物质(松香,合成或者天
然树脂等)同时,或者适度温度加工后可
以广泛用于
油漆、油墨、油毡和
油布等工业。
生产油漆所用油脂的干
燥性能,
是按照油脂涂在物面上被空气中的氧所氧比,
逐渐以液
态转
变为固态而干燥成膜的速度来划分的。
干燥快的叫干性油,
较慢的叫半干性油,
长期不能干
燥的称
不干忖油。
干性油
含有二个、三个或多个双键
的脂肪酸
(
如亚油酸、亚麻酸、桐油酸等
) <
/p>
所组成的油脂,在空
气中能吸收氧干燥结
成固体膜。黄色液体,碘值在
130
以
上,
如桐油、亚麻油等。为制
造油漆
、油墨、油布
的重要原料,也用于制造润滑剂、肥皂等。
★
权威出处:
《有机化合物辞典》
陕西科学技术出版社
马世昌
;
刘谦光,李锄非
干性油
碘值在
130
以上的含不饱和双键的脂肪酸甘油酯。制造油漆涂料的基料。涂料的干燥成膜<
/p>
是依靠脂肪酸碳键上的不饱和双键自动氧化聚合,
使之成为体型结
构而固化成膜,
固化后的
涂膜不软化,
很少被溶剂所溶解。
干性的差异程度取决于不饱和脂肪酸结构中双键的个数和
位置的不同,
不饱和度愈大愈易干燥。
制造涂料的
漆基需在
280
~290℃下加热聚合后使用。
典型的有亚麻油、
梓油、
桐油、
脱水蓖麻油、
大麻油
(
线麻油
)
等。
广泛用作油漆、
防水油膏、
油墨的原料。
★
权威出处:
《中国土木建筑百科辞典》
中国建筑工业出版社
袁润章
;
李荣先,徐家保
油脂干燥的快慢决定于油脂中不饱和脂肪酸甘油酯的含量,
不饱
和脂肪酸甘油酯含量高的干
燥快,
因为不饱和脂肪酸具有共轭双
键的分子结构,
容易与空气中的氧结合而干燥成膜,
适
干生产油漆。
测定
油脂中不饱和脂肪酸的含量,
通常是以碘值来表示,
碘值高的不
饱和脂肪酸的含量也高。
所谓碘值就是每一百克油脂能够吸收碘的克数。
因为油脂中的共轭双键结构容易与碘起加成
反应,
双键
越多,
吸收的碘量亦越大,
油脂的干燥也就越快。
碘值在
130
以上的,
像桐
油、
梓油、亚麻仁油等厲于干性油,碘值一般在
100
至
130
之间的是半干性油、如豆油、玉米
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油、柿子油、葵花籽油等。碘值在
100
以
下的则是不干性油,如蓖麻油,椰子油、花生油
等。
不干性油在
油漆生产中,
也用作不干性酸酸树脂的原料,
也作为硝基纤维漆
的增塑剂使
用。
油漆中的干性油包括天然干性油的和改性的干性油。
1
、天然干性油
是甘油三酯、
少量游离脂肪酸的混合物。
干性植物油是液态
的植物油,
由于在其脂肪酸碳链
上含有多个不饱和的
CC
双键,
特别是共轭双键,
易与氧或硫通过复杂的反应,
在分子内脂
肪酸链或分子间的
脂肪酸链形成醚键而交联为体型的大分子聚合物,
这就是所谓的干化效应
———干性油最典型的性质。
大戟科植物是干性油的主要来源,如油桐、乌桕、和蓖麻
p>
(
脱水蓖麻油是一种性能优良的干
性油
p>
)
,麻疯树,亚麻也是重要的干性油来源之一。
干性油中常见不饱和脂肪酸分子式为:
油酸
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
亚油酸
CH3(CH2)3CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
亚麻酸
CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2
)7COOH
α
-
桐酸
CH3(CH2)3CH=CHCH=CHCH=CH(CH2)7COOH
2
、改性干性油
顺丁烯二酸改性油
干性油与顺丁烯二酸发生
Diels-
Alder
反应形成加合物。
乙烯改性油
干性油在自由基引发剂存
在下与不饱和单体如苯乙烯、乙烯基甲苯和丙烯酸酯
反应,
形成
一系列产品,
如单体的低分子质量均聚物、
短链接枝共聚物和二
聚化干性油分子。
参考资料:
《干性油资源、性质与利用》林产化工通讯
2005
年第
39
卷第
3
期
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