-
一
.
教学内容:
氮及其化合物的性质
二
.
教学目标:
了解氨的物理性质,掌握
氨的化学性质;了解铵盐的性质;掌握铵根离子的检验方法。
掌握
NO
、
NO
2
的重要性质及其与环境的关系;了解氮的固定,掌握氮气的性质。
认识硝酸的重要性质;理解浓、稀硝酸与金属反应的特点。
三
.
教学重点、难点:
氨及铵盐、氮的氧化物和硝酸的性质
四
.
教学过程:
(一)氨及铵盐的性质:
1
、氨是没有颜色、有刺激性气味的气体;密度比空气小;氨极易溶于水且能快速溶解,
在常温、常压下
1
体积水能溶解
< br>700
体积氨,
氨很容易液化,
液氨气化时要吸收热量,
故液
氨常用作致冷剂。
2
、氨分子中氮的化合价为-
3
价,分子中含有极性键,键角为
105.5
℃,分子构型为三角
锥形,属于极性分子。
3
、氨溶于水时,大部分
NH
< br>3
与
H
2
O
结合,形成
NH
3
?
H
2
O
。
NH
3
?
H
2
O
可以部分电离生成
+
-
+
-
NH
4
和
OH
,
NH
3
+
< br>H
2
O
NH
3
?
H
2
O
NH
4
+
O
H
所以氨水显碱性,它能使酚酞试
液变红。
4
、氨具有还原性:能被
Cl<
/p>
2
、
O
2
等物质氧化:
2NH
3
+
3Cl
2
=
6HCl
+
N
2
(当
NH
3
过量时,
也可生成
NH
4
Cl
)
;
4NH
3
+
5O
2
=
4NO
+
6H
2
O
5
、铵盐:常
见的铵盐有:
NH
4
HCO
3
、(
NH
4
)
2
CO
3
、
NH
4
NO
3
、
NH
4
Cl
等。铵盐均为易
+
-
p>
溶于水的白色晶体,都能与碱反应,
NH
4
+
OH
=
NH
3
?
H
2
p>
O
,受热时产生
NH
3
;铵盐受热
均易分解。
6
、
NH
3
的实验室制法:
实验室一般用生石灰或
Ca
(
OH
)
2
与
NH
4
Cl
混合加热来制取氨气,
Ca
(
< br>OH
)
2
+
2NH
4
Cl
=
< br>CaCl
2
+
2NH
3
↑+
2H
2
O
;反应属于“固+固”反应,故装置与实验
室制
取氧气的装置相同,
但氨气必须用向下排气法收集,
并用湿润的
红色石蕊试纸检验氨所
是否收集满。
+
7
、化学氮肥:化学氮肥主要包括铵态氮肥(主要成分为
p>
NH
4
)、硝态氮肥(主要成分为
-
NO
3
)和有机态氮
肥——尿素(
CO
(
NH
2
)
2
)。
[说明]
1
、喷泉形成的原理:容器内外存在较大的压强差。在这种压强差的作用下
,液体迅速流
动,通过带有尖嘴的导管喷出来,形成喷泉。
形成压强差的两类情况:
⑴容器内气
体极易溶于水或容器内气体易与溶液中的溶质发生化学反应。
如:
NH
3
、
HCl
等溶于水;
CO
2
、
SO
2
、
Cl
2
等与碱溶液的反应等;
⑵容器内的液体由于受热挥发(如浓盐酸、浓氨水、酒精等)或由于发生化学反应,容
器
内产生大量的气体,
从而使容器内压强迅速增大,
促使容器内液
体迅速向外流动,
也能形
成喷泉。如:喷雾器、人造喷泉、火山
喷发等。
2
、氨的实验室制法:
⑴加热固态铵盐(一般为
NH
4
Cl
)和碱(一般为熟石灰)的混合物反应;
⑵制取少量的氨气,可用浓氨水加热挥发的方法获取;
⑶也可以向浓氨水中加入固态碱性物质(如:生石灰、
NaOH
、碱石灰等),促使平衡:
+
-
NH
3
+
H
2
O
NH
3
< br>?
H
2
O
NH
4
+
OH
逆向移动,同时加热,促进
NH
3
的
挥发。
3
、
铵盐分解规律
铵盐热稳定性差,受热均能分解。但请注意:未
必有
NH
3
产生,这由盐中对应酸的稳
定性、挥发性、氧化性等因素来决定。
①稳定易挥发酸成的铵盐
NH
3
↑+
酸的挥发性物质
②稳定难挥发酸成的铵盐
如
NH
3
↑+酸
2NH
< br>3
↑+
H
2
SO
4
NH
3
↑+酸的分解产物
③不稳定且无强氧化性酸成的铵盐
如
2NH
3
↑+
H
2
O
+
CO
2
↑
NH<
/p>
3
↑+
H
2
p>
O
+
CO
2
↑
④由不稳定且有强氧化性酸(
HNO
3
)成的盐
例
1.
某同学学习了氨的催化氧化反应后,想自己设计并做一个探究实验,探究氨在催化
剂的作用下被空气中的氧气氧化的情况。
经过仔细考虑,
他设计了如下实验,
请你认真分析
他设计的实验,然
后回答问题:
实验方法:
在锥形瓶中加入浓氨水,
然后将铂丝加热到红热状态,
< br>将红热的铂丝插入锥
形瓶中,观察现象。
(
1
)该同学想探究氨的催化氧化,他为什么选择浓
氨水?若想快速看到实验现象,应
向浓氨水中加入什么物质或进行什么操作?
(
2
)你推测他会看到
什么现象?为什么?
解析:
浓氨水具
有挥发性,
挥发出氨气,
氨在催化剂和加热的条件下被氧化生成
一氧化
氮和水,
一氧化氮与空气中的氧气反应生成红棕色的二氧
化氮,
二氧化氮与水反应生成硝酸
(具有挥发性),硝酸遇到氨
气产生大量的白烟。
氨水除具有碱性外,
还具有易挥发性,
且浓度越大越易挥发,
温度越高越易挥发
。
所以,
氨水保存时要注意密封,且放到低温处保存。
由于氨水具有易挥发性,
因此,
向浓氨水中加入氢氧化钠或加热是实验室中制备氨气的
一种简便快捷的方法。
答案:
(
1
)浓氨水具有挥发性,可以挥发出氨气,进行氨的催化氧化实验;该同学可
向浓氨水中加入氢氧化钠或加热来加快浓氨水的挥发。
(
2
)该同学会看到有红棕色气体出现,随后又消失,然后
出现白烟;原因是氨在催化
剂的加热的共同作用下被氧化生成一氧化氮和水,
一氧化氮与空气中的氧气反应生成红棕色
的二氧化氮,二氧化氮与水反应生
成硝酸(具有挥发性),硝酸遇到氨气产生大量的白烟。
例
2.
能鉴别
Na
2
SO
4
、
NH
4
NO
3
、
KCl
、
(
NH
4
)
2
SO
4
四种溶液
(可以加热)
的一种试剂是:
A. BaCl
2
B. Ba
(
NO
3
)
2
C. Ba
(
OH
)
2
D.
AgNO
3
+
解析:
NH
4
的检验方法是:将待检
物取出少量置于试管中,加入
NaOH
溶液后,加热,
+
用湿润的红色石蕊试纸在管口检验,若试纸变蓝色,则证明待检物中含
铵盐(
NH
4
):
+
-
NH
4
+
OH
=
NH
3
↑+
H
2
O
+
-
-
+
上述四种物质中,有两种含
NH
p>
4
,另有两种含
SO
4
2
,
SO
4
2
的检验用
Ba
2
,所以选择
Ba
(
OH
)
2
来鉴别。将
Ba
(
OH
)
2
溶液分别加入到上述四种溶液中的现象分别为:
A
只有
白色沉淀;
B
为只有刺激性气味的气体;
C
无现象;
D
为既有白色沉淀又有刺激性气味的气
体。
答案:
C
例
3.
在标准状况下,用以下气体做
喷泉实验,请根据情况,填写烧瓶中溶液的物质的量
浓度(假设烧瓶中溶质不能扩散出来
)。
(
1
)
用氯化氢气体做喷泉实验,喷泉结束后,水充满烧瓶,则溶液的物质的量浓度为
____
___
;
(
2
)
用
NH
3
做喷泉实验,
喷泉结束后,
水充满烧瓶
,
则溶液的物质的量浓度为
_______
;
解析:
(
1
)
由于
HCl
< br>气体极易溶于水,
最终所得溶液的体积和原
HCl
气体的体积相等,
即相当于
VL
溶液中溶解了
HCl
气体:
(设烧瓶体积为
VL
),溶液的物质的量浓
度为:
mol
?
L
1
=
0.045mol
?
p>
L
1
。
(
2
)
由于
NH
3
也极易溶于水,最终所得溶液的体积和原<
/p>
NH
3
的体积是相等的。故所得
-
-
溶液的物质的量浓度也为
< br>mol
?
L
1
< br>,约为
0.045mol
?
L<
/p>
1
。
-
答案:
物质的量浓度均为:
0.045mol
?
L
1
-
-
(二)氮及其氧化物的性质、硝酸的性质:
< br>1
、氮气是一种双原子单质分子,性质很稳定,一般不与其他物质发生化学反应,
故可用
作保护气。但在特定的条件下,可以与氧气、氢气、镁等物质发生反应。
N
2
+
3H
2
2NH
3
;
3Mg
+
N
2
Mg
3<
/p>
N
2
N
2
+
O
2
2NO
2
、氮的氧化物种类较多,主
要有
N
2
O
(
笑气)、
NO
、
NO
< br>2
、
N
2
O
4
等。其中
NO
< br>是一种无
色不溶于水的有毒气体,不溶于水,而
NO
p>
2
则是一种红棕色有刺激性气味的有毒气体,能
溶于水,溶于水生成
HNO
3
和<
/p>
NO
,
NO
2<
/p>
还易发生二聚反应。氮的氧化物是形成光化学烟雾
的因素之一,对
环境的危害极大。
NO
和
NO
2
的相互转化关系为:
2NO
+
O
2
=
2NO
2
;
3NO
2
+
H
2
O
=
2HNO
3
+
NO
-
NO
2
具有强氧化性,能与许多还
原性物质反应,如:
SO
2
、
I
等,
NO
2
还能与碱溶液反
应,生成硝酸盐和亚硝酸盐。如:
NO
2
+
SO
2
=
NO
+
SO
3
;
2
NO
2
+
2NaOH
< br>=
NaNO
3
+
NaNO
2
+
H
2
O
故可用碱液来吸收硝酸工业中产生的尾气。
< br>NO
、
NO
2
< br>的制取
①实验室
NO
可用
Cu
与稀
HNO<
/p>
3
反应制取:
3Cu
+
8HNO
3
(稀)=
3Cu
(
NO
3
)
2
+
2NO
↑+
4H
2
O
,由于
NO
极易与空气中的氧气作用,故只能<
/p>
用排水法收集。
②实验室
NO
2
可用
Cu
与浓
HNO
3
反应制取:
Cu
+
4HNO
3
(浓)=
Cu
(
< br>NO
3
)
2
+
2NO
2
↑+
< br>2H
2
O
由于
< br>NO
2
可与水反应,故只能用排空气
法收集。
3
、硝酸的性质:
< br>纯净的硝酸是无色易挥发,
有刺激性气味的液体,
能以任
意比溶于水,
常用浓硝酸的质
量分数约为
63%
,质量分数
98%
的硝酸叫做
发烟硝酸,硝酸是一种重要的化工原料。
硝酸具有酸的通性,但硝酸与金属反应时一般无氢气产生。
<
/p>
(
1
)不稳定性:硝酸在受热或光照条件
下即可分解:
4HNO
3
=
4NO
2
↑+
O
2
↑+
2H
2
O
,
常见浓硝酸显黄色,是由于硝酸分解产生的
NO
2
气体溶解在其中,故浓硝酸应保
存在棕色
试剂瓶中,置于阴暗处。
(
2
)强氧化性:
<1>
与金属反应:硝酸和金属反应时,硝酸作为氧化剂,硝酸的浓度越高,其氧化
性越
强,还原产物的价态越低。
A<
/p>
:常温下,浓硝酸可使
Fe
、
Al
表面形成致密的氧化膜而发生钝化,阻止反应的继续
< br>进行。
B
:一定条件下硝酸能
与除铂以外的多数金属反应,通常浓硝酸反应后生成的气体主要
是
NO
2
,稀硝酸反应后生成的气体主要是
NO
,如:铜与浓、稀硝酸的反应:
3Cu
+
8HNO
3
(稀)=
3Cu
(
NO
p>
3
)
2
+
2NO
↑+
4H
2
p>
O
Cu
+
4HNO
3
(浓)=
Cu
(
NO
3
)
2
+
2NO
2
↑+
2H
2
O
变价金属与硝酸反应时,
产物的价
态则要看硝酸与金属的物质的量的相对大小,
若金属
过量,则生
成低价的金属硝酸盐,若硝酸过量,则生成高价的金属硝酸盐。如:铁与稀硝酸
的反应:
3Fe
(过量)+
8HNO
3
(稀)=
3Fe
(
p>
NO
3
)
2
+
2NO
↑+
4H<
/p>
2
O
Fe
p>
(不足)+
4HNO
3
(浓)=
Fe
(
NO
3
)
3
+
< br>NO
↑+
2H
2
O
<2>
硝酸不仅可与金属
反应,还可与非金属单质反应:如:浓硝酸与单质碳反应的化学
方程式:
C
+
4HNO
3
(浓)=
CO
2
↑
+
4NO
2
↑
+
2H
2
O
非金属单质与浓硝酸反应时,一般生成高价的非金属氧化物或高价的含氧酸
<3>
硝酸与低价态化合物的反应
-
-
-
+
p>
硝酸能氧化很多低价态的化合物,如
S
2<
/p>
、
SO
3
2
p>
、
I
、
Fe
2
等还原性物质,故在酸性条
-
-
-
-
+
< br>件下
NO
3
与
< br>S
2
、
SO
3
2
、
I
、
Fe
2
等不能共存于同一溶液中,但
在中性或碱性介质中,可
以共存。
(
3
)与有机物反应:在一定条件下硝酸可与某些有机物发生取代
反应和颜色反应:
如:浓硝酸与苯、苯酚等物质的硝化反应、
与醇的酯化反应、
与某些蛋白质的颜色反应
等。
[说明]
1
、氮的固定是指将游离态的氮转化为化合态的氮的过程。可以通过生物固
氮和人工固氮
两种方法。
2
、
Mg
在空气中燃烧,
除与
O
2
反应外,
还可与
N
2
、
CO
2
气体反应生成
Mg
3
N
2
、
MgO
和
C
。
可将产物溶于水,产生无色、有刺激性气味气体,则证明生成了
Mg
3
N
2
;若将产物溶于
酸,
若有黑色不溶物生成,则证明有
C
产生。
3
、浓硝酸和浓盐酸均为无色
,但常用的浓盐酸和浓硝酸均呈黄色。浓盐酸是由于其中溶
解了
FeCl
3
而显黄色;
而浓硝酸则是由
于硝酸分解产生的
NO
2
溶解在其中显
黄色,此时,
可
向硝酸溶液中通入空气(氧气),除去溶解在其
中的
NO
2
:
4NO
2
+
O
2
+
2H
2
O
=
4HNO
3
。
4
、
NO
不与水反应,
NO
2
< br>遇水反应产生
NO
气体,不能完全被水吸收。但在有氧气
存在
的情况下,两者都可以完全被水吸收生成硝酸:
4NO
+
3O
2
+
2H
2
O
=
4HNO
3
;
4NO
2
+
O
2
+
2H
2
O
=
4HNO
3
5
、
铁和铝遇浓的
浓硝酸钝化,
并不是指两者不反应,
而是反应生成一薄层致密的
氧化膜,
阻止反应的继续进行。
但在加热条件下,
铁和铝也能与浓硝酸反应。
硝酸与金属反应时既起
氧
化剂的作用,
同时还起酸的作用。
随着反应的进行,硝酸的浓度
逐渐降低,氧化性逐渐减
弱,还原产物的价态逐渐降低。
p>
-
-
6
、
NO
3
在中性和碱性溶液中不具有强氧化性,但
在酸性介质中,
NO
3
具有强氧化性,
-
能氧化许多还原性物质。故还原性离子与
NO
3
在中性和碱性介质中可以共存,而在酸性介
质中不能共存。
7
、
硝酸与有机物所发生的反应大部分都是取代反应,此时硝酸(
HO
-
NO
2
)提供-
< br>OH
,
-
NO
< br>2
(硝基)取代有机物中的
H
,
形成硝基化合物或硝酸酯。
-
8
p>
、
NO
3
的检验,
是将溶液蒸馏浓缩,
再向溶液中加入铜片和浓硫酸,
若产生红棕色气体,
-
-
则证明有
NO
3
,反之没有
NO
3
。
9
、金属和硝酸反应时,随反应情况不同产物不同,有时甚至出现多种产物混
合现象(如
+
+
NO
< br>、
NO
2
混合,
NO
、
NO
2
、
N
2
O
4
混合,
Fe
2
< br>、
Fe
3
混合等)。如果采用一
般的解题方法,
依据化学方程式分步计算,
计算步骤十分繁琐,
甚至造成简单问题复杂化。
但若采用守恒法
来解,常常可以使问题得到简化。此类题目的守恒通常依据两个方面:
-
⑴原子守恒:硝酸的总物质的量=和金属阳离子结合的
< br>NO
3
的物质的量+还原产物中
N
原子的物质的量+剩余
HNO
3
p>
的物质的量;
⑵电子守恒:金属失去电子
的总物质的量=氧化剂(
HNO
3
)转
化为还原产物(氮的氧
化物)时所得到的电子的物质的量。
例
1.
将
1.92gCu
粉与一定量的浓硝酸反应,当
Cu
粉完全作用时,收集到气体
1.12L
(标
况),则所消耗硝酸的物质的量是:
A. 0.12mol
B. 0.11mol
C. 0.09mol
D. 0.08mol
解析:
消耗的
硝酸分两部分,一部分起酸的作用,一部分做氧化剂,由守恒法可知,消
耗的硝酸的物质
的量应为这两部分的和,即为:
1.92g/64g/mol
×
2
+
1.12L/22.4L/mol
=
0.11mol
;故选
B
答案:
B
例
2.
用以下三种途径来制取相等质
量的硝酸铜:(
1
)铜跟浓硝酸反应;(
2
)铜跟稀硝
酸反应;(
3
)铜先跟氧气反应生成氧化铜,氧化铜再跟硝酸反应。以下叙述中正确的是
A.
三种途径所消耗的铜的物质的量相等
B.
三种途径所消耗的硝酸的物质的量相等
C.
所消耗的铜的物质的量是:途径(
3
)>途径(
1
)>途径(
2
)
D.
所消耗的硝酸的物质的量是:途径(
1
)>途径
(
2
)>途径(
3
)
解析:
本题是评价制备方案的
优劣。从绿色化学角度看(
1
)要节约原料;
< br>(
2
)是副产
品,对环境污染小
。(
1
)
Cu
+
4HNO
3
(浓)=
Cu
(
NO
3
)
2
+
2NO
2
↑+
2H
2
O
,
(
2
)
3Cu
+
8HNO
3
(稀)=
3Cu
(
NO
3
)
2
+
2NO
↑+
4H
2
O
,
(
3
)
2Cu
+
O
2
=
2CuO
,
CuO
+
2HNO
3
=
p>
Cu
(
NO
3
p>
)
2
+
H
2
O
。
若生成
3molCu
(
NO
3
)
2
,可得
消耗原料量及生成污染物
NO
x
的量(
见下表):
(
1
)
(
2
)
(
3
)
p>
Cu
(
NO
3
p>
)
2
3mol
3mol
3mol
Cu
3mol
3mol
3mol
HNO
3
12mol
8mol
6mol
NO
x
6mol
2mol
0mol
由上表知:(
1
)耗
HNO
3
最多,生成污染物最多;(
3
)耗
HNO
3
最少,没有污染物。
答案:
AD
例
3.
某试
剂厂有银(含杂质铜)和硝酸(含杂质
Fe
3
< br>)反应制取硝酸银。步骤如下
+
依据上述步骤,完成下列填空:
(<
/p>
1
)溶解银的硝酸应该用
硝酸(填浓或稀)。原因是
(填序号,下同)
(
a
)
减少过程中产生
NO
p>
X
的量
___________
(
b
)
减少原料银的消耗
量
___________
(
c
)
节省硝酸物质的量
(
2
)步骤
B
加热保温的作用是
___________
。
(
a
)有利于加快反应速率
(
b
)有利
于未反应的硝酸挥发
+
(
c
)有利于硝酸充分反应,降低溶液中
c
(
H
)
+
+
(
3
< br>)
步骤C中是为了除去
F
e
p>
3
、
Cu
2
等杂质,
冲稀静置时发生的化学反应是
___
______
(
a
)置换反应
(
b
)水解反应
(
< br>c
)氧化还原反应
产生的沉淀物化学式
.
解析:
(
1
)
根据反应方程式:
Ag
+
2HNO
3
(浓)
p>
=
AgNO
3
+<
/p>
NO
2
↑+
H<
/p>
2
O
、
3Ag<
/p>
+
4HNO
3
(
稀)
=
3AgNO
3
< br>+
NO
↑+
2H
2
O
可知:
每生成
1molAgNO
3
,
如
用浓
HNO
3
,
消耗
HNO
3
2mol
,
产生
1molNO
2
p>
;如用稀
HNO
3
,只需
HNO
3
4/3mol
,放出
NO1/3mol
。故用稀硝酸比用浓硝
酸
好,原因为减少氮氧化物的排放量,从而节省硝酸的使用量,即理由为(
a
)、(
c
)。
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