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2020
年全国化学竞赛初赛模拟试卷
（时间：
3
小时
满分：
100
分）
H
He
< br>相
对
原
子
质
量
1.008
4.003
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
6.941
9.012
10.81
12.01
14.01
16.00
19.00
20.18
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
22.99
24.31
26.98
28.09
30.97
32.07
35.45
39.95
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
39.10
40.08
44.96
47.88
50.94
52.00
54.94
55.85
58.93
58.69
63.55
65.39
69.72
72.61
74.92
78.96
79.90
83.80
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
85.47
87.62
88.91
91.22
92.91
95.94
[98]
101.1
102.9
106.4
107.9
112.4
114.8
118.7
121.8
127.6
126.9
131.3
Cs
Ba
La
－
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
132.9
137.3
Lu
178.5
180.9
183.8
186.2
190.2
192.2
195.1
197.0
200.6
204.4
207.2
209.0
[210]
[210]
[222]
Fr
Ra
Ac
－
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
Ds
[223]
[226]
Lr
第一题（
2
分）
α－
Al
< br>2
O
3
既难溶于酸、
也难溶于碱，
但高温下与某盐反应可转化为可溶物；
所得产物溶于适量水
可结晶得到明矾。写出熔解α－
Al
2
O
3
的反应方程
式。
第
二题（
4
分）
将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中，
甲、
乙同学都观察到晶体
未发生变化。甲同学认为：根据现象说明未发生晶体的
溶解和结晶。乙同学认为：虽然未观察到晶体
的变化，但存在溶解和结晶的动态平衡。你
同意哪一位同学的分析？请设计
2
个实验实验证明。
第三题（
7
分）
氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。
< br>利用电化学方
＋
法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的
方法之一。某研究小组以
Ag
为媒质作用进行间接电化学氧
＋
化，对大多数氯代芳烃的去除率都可达到
99%
以上。具体过程为
Ag
在阳极转
化为
A
，
A
与
水反应生成
具有高度活性的自由基
B
，
B
攻击氯代芳烃分子，并最终将其氧化
1
．写出电极反应方程式；
2
．写出
A
→
B
的反应方程式；
3
．以五氯苯酚为例，写出
B
将其氧化的
方程式；
4
．
Ag
＋
用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外，还有
1
个不足之处是什么？
第四题（
6
分）
氮化碳结构如右图，其中β－氮化碳硬度超过金刚石晶体
，成为首屈一指的超硬新材料。
1
．写出氮化碳的化学式；
2
．指出氮化碳的晶体类型；
3
．请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。
第五题（
8
分）
二亚胺
X
（结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生
物化工等领域。其合成方法如下：
COCl
< br>2
HCl
A
?
< br>?
?
?
?
B
?
?
?
?
?
C
?
缩合<
/p>
??
?
X
1<
/p>
．
X
中两个苯环是否共平面，为什么？两
个苯环对位
4
个碳原子是否共直线，为什么？
< br>
题
号
满
分
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
2
．写出
A
、
B
、
C
的结构简式
；
3
．写出
A
的名称和
C
的物质类别；
4
．
C
→
X
的反应中有什么副产物产生？
第六题（
6
分）
研究发现，钒与呋喃－
2
－甲酸根形成的单核配合物可增强
胰岛素降糖作用，它是电中性分子，
实验测得其氧的质量分数约为
38.8%
。
1
．写出该化合物可能的化学式；
<
/p>
2
．如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。
第七题（
13
分）
均由短周期元素组成的二元化合物
A
与配位化合物
B
能在乙醚（溶剂
）中反应，生成化合物
C
、
D
、
E
；
C
是一种易分解、易自燃的气体化合物，与
A
具有相同
的空间结构；
D
、
E
< br>在乙醚中都能溶解，
但它们都是金属化合物，
其中
D
是共价化合物，
而
E
是离子化合物；
E
也能溶于水，
但水溶液显酸性，
电解熔融的
E
可用于制备其金属。
1
．写出
A
、
B
、
C
、
D
、<
/p>
E
的化学式；
2
．写出
A
＋
B
→
C
＋
D<
/p>
＋
E
的化学方程式；
3
．写出由氧化物制备
A
、
B
与水反应、
C<
/p>
自燃的反应方程式；
4
．写出
D
在乙醚中的存在形式；
5
．用反应式表示
E
在水溶液中显酸性的原因。
6
．请写出用另一种方法制备
C
的反应方程式。
第八题（
9
分）
离子化合物
< br>X
可由有机物
A
与
CH
3
Br
在一定条件下反
应，
X
中溴的质量分数是
50.9%<
/p>
，分子中所
有氢原子都等价，
X
是一种卡宾试剂（反应中提供·
CH
2
·
）
。
1
．写出
X
的化学式；
2
．写出合成
X
的反应方程式；
3
< br>．写出
X
阳离子的空间构型；
4
．用
X
与β
－紫罗兰酮（结构简式如右图）反应，得到中间产物
B
，
B
再在格氏试剂催化下发生
官能团异构化反应
转化为
C
，
C
在碱的作用下发生双键转移得到产物。
（
1
）写出
B
、
C
的结构简式；
（
2
）评价该合成反应的优点。
第九题
（
9
分）
由
于原子簇化合物所具有的催化活性、生物活性、超导性质，以及结构和成键的特殊方式而引起
了合成化学、材料科学、生物化学和理论化学界的极大兴趣，近十年来金属簇合物的研究已成为化学
界的前沿研究领域。以
(NH
4
)
2
MoS
4
、
(C
2
H
< br>5
)
4
NBr
< br>、
HSCH
2
CH
2
SH
为原料，经非氧化还原反应合成了新的簇
合物
A
，
A
是离子化合物其结构经
X
射线四圆衍射仪，<
/p>
IR
，
UV
及元
素分析确证：其晶体属单斜晶系，
晶胞参数为
a
＝
1.030nm
，
b
＝
1.416nm
，
c
＝
1.142nm
，β＝
100.48
°，
Z
＝<
/p>
4
，ρ＝
3.10g/cm
3
。
1
< br>．计算簇合物
A
的摩尔质量；
2
．写出
A
的化学式组成；
< br>3
．写出合成
A
的化学方程式；
4
．如果
A
的阴离子中存在
1
个
< br>Mo
键，且每个
Mo
的成键原子
数是
6
，画出其结构。
第十题（
9
分）
邻氨基苄胺是一种重要的有机染料中间体，
为了进一步研究其与
某些金属离子在水溶液中的络合
作用，某研究小组利用磺化反应合成了未见文献报道的有
机物
X
合成路线如下：
NH
3
/
NaOH
2
SO
4
/
SO
3
2
NNH
2
?
H
2
O
2
/
光
< br>A
（
C
7
H
7
NO
2
）
?
H
?
?<
/p>
?
?
B
?
Cl
?
?
?
?
D
?
H
?
?
?
?
< br>?
E
（
C
7
H
9
N
2
SO
3
Na
）
?
?
?
C
?
?
1
．写出
A
～
E
各物质的结构简式；
2
．系统命名法命名
E
3
．写出
D
→
X
反应方程式（可用化学式表示）
；
4
．写出
B
→
C
的取代反应类型；
5
．该研究小组在邻氨基苄胺结构中引入磺酸基的目的是什么？
第十一题（
13
分）
电石气中一般含少量的杂
质气体（三种氢化物）而具有难闻气味。当电石气通过盛有饱和
CuSO
4
溶液的洗气瓶时，在溶液中立即产生了黑色沉淀；稍后，洗气瓶内壁附有黄色
“铜镜”
（溶于热的稀
硝酸，溶液及焰色反应均显绿色）
；同时，洗气瓶导气管浸在溶液中部分的外壁附有“亮黑色的沉淀”
或
称“金属光泽的黑色沉淀”
；在瓶底沉积了较多的泥状黑色沉淀（三种化合物的混合物）
。对洗气瓶
中导气管壁上“亮黑色的沉淀”进行了如下分析：首
先用蒸馏水反复多次洗涤沉淀，并在
102
℃下真
空干燥器中干燥数小时；然后加入适量
1mol/L H
2
SO
4
酸化后，再与过量
2% H
2
O
2
溶液反应，反应过程
中有大量气泡产生；反应完毕后，沉淀消失，其
溶液无色，再对溶液进行加热、蒸发、浓缩，以赶尽
其中的
H<
/p>
2
O
2
和提高溶
液浓度，在冷却后的溶液中①滴加
2%
的
AgNO
3
溶液，发现有深棕色沉淀产生，滴
加过量氨水该沉淀溶解；②酸性条件下滴加
KI
－淀粉
溶液，溶液变蓝色。
1
．写出
3
种气态氢化物的化学式
< br>2
．分别写出
3
种氢化物与
CuSO
4
反应生成
5
种沉淀的反应方程式；
3
．请分析检验“亮黑色的沉淀”的实验过程：
（
1
）写出“亮黑色的沉淀”与
H<
/p>
2
O
2
的反应方
程式，为什么反应中会产生大量气泡？
（
2
）写出检验所得溶液的反应方程式。
< br>4
．已知电石气与导气管之间的摩擦使导气管壁带正电，静电感应使洗气瓶壁上带
负电。据此解
释有
2
种沉淀的分布泾渭
分明，且与另
3
种沉淀不在一起的原因。
第十二题（
14
分）
把一份质量为
0.1978g
的
XeF
2
、
XeF
4
、
XeF
6
混合样品用水处理，得到混合气体
A
和
混合溶液
B
。
气体
A
在
290K
和
< br>100kPa
下的体积为
60.2mL
< br>，将
A
通入焦性没食子酸溶液和浓硫酸后，气体体积缩<
/p>
小到原来的
60.0
％。
将
B
溶液用
0.100mol
/L
FeSO
4
水溶液滴定以测定水
中
XeO
3
含量，
共用
36.0mL
FeSO
4<
/p>
溶液。
再取一份相同量的
XeF
2
、
XeF
4
、
XeF
6
混合样品，
用
KI
溶液处理，
生成的
I
2
被
0.400mol/L
Na
2
S
2
O
3
滴定，
用去
Na
2
S
2
O
3
19.0mL
。
1
< br>．根据价电子层电子互斥理论（
VSEPR
）
，
XeF
2
和
XeF
4
分子的几何构型各是什么？
2
．计算
0.1978g
的混合样品中
XeF
2
、
XeF
4
、
XeF
6
各物质的量。
3
．写出
XeF
2
、
XeF
4
、
XeF
6
分别与水反应的化学方程式<
/p>