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精细有机合成原理复习重点
1.
绪论
1
．
名词：
差别化学品，无差别化学品，通用化学品，准通用化学品，精细化学品，专用化学品
我国和日本对“精细化学品”的释义与上述分类的关系。
2
．
什么叫精细化工率？我国与发达国家的差距何在？
3
．
精细有
机合成的原料资源是
___________
，
____________
，
___________
__
，
____________
。<
/p>
4
．
煤的干馏：
900~1100
℃，隔绝空气，
得焦炭，煤焦油，粗笨，煤气。
煤焦油的主要成分：很复杂，
芳烃和杂环为主，我国萘的主要来源；
粗苯分离成分：苯，甲苯，二甲苯；
煤气：
CO +
H
2
，也叫“合成气”
5
．
石油的加工，主要是催化重整和热裂解
催化重整：铂重整，芳构化，芳烃的主要来源；烃类的热裂解：乙烯、丙烯、丁二烯等基本有机化工原料
6
．
天然气的主要成分是
_______
2
．精细有机合成基础
1
．
芳香族
亲电取代反应的反应历程：芳环上的
H
的取代
< br>---
亲电取代，其反应的中间体叫做
________
。
各种取代反应：亲电试剂的形成，催化剂的作用
2
．
定位规律，两类定位基，会判断。
二取代苯的定位规律
3
．
萘和蒽
醌环取代时
____
位比较活泼。苯、萘和蒽醌环发生亲电取代
反应的活性次序是：
___________
。
4
．
掌握常见的化学反应计量学术语：反应物的摩尔比，转化率，选择性，理论收率
5
．
化学反
应的两种操作方式是
________________
和
_________________
。
6
．
化学反应器在结构和材料上必须满足那些基本要求？
7
．
什么叫间歇操作和连续操作，各自适用什么样的生产过程？
8
．
液相连
续反应器中的两种极限流动模型是
_________________
和
__________________
。
9
．
理想混合型和理想置换型反应器分别是什么结构型式，各自特点是什么？
<
/p>
10.
气
-
固相
接触催化连续反应器的三种结构类型是
__________
，
___________
和
_____
______
。
11.
怎样界定极性溶剂和非极性溶剂？
13.
会判断溶剂的类型：质子传递性溶剂、电子对给体溶剂、电子对受体溶剂、两性溶剂
14.
在环己烷、氯苯、硝基苯、乙醇、乙腈、氯
仿和二甲基亚砜等溶剂中，属于质子性溶剂的是
________
，属
于非质子传递极性溶剂的是
_____________
____
，属于非质子传递非极性溶剂的是
_________
____
。
15.
< br>催化剂的活性，寿命，中毒，再生
16.
固体催化剂通常是由
____________
，<
/p>
__________
和
_______
组成的。按粒度分为
_______
和
______
，分别用
于固定床和流化
床反应器中。
17.
固体催化剂表面
能起到催化作用的特定部位称为
___________
，其催
化作用可以解释为反应物分子中的特
定基团在活性中心上的化学吸附，形成活化配合物，
从而使反应的活化能降低，反应速率加快。
18.
催化剂各组成的作用
催化活性物质：
助催化剂：
载体：
19.
什么叫催化剂中毒，如何延长催化剂的使用寿命？
20.
什么叫相转移催化剂？相转移催化剂的作用原理。
1
21.
最常用的相转移催化剂是季铵盐，它是一种负离子相转移催化剂。
3
．卤化
1
．什么叫卤化？
< br>2
．最常用的氯化剂是
____
，主要来自食盐电解，价廉，最重要。最常用的溴化剂是
____
，来自于
NaBr
与
Cl
2
反应制得，产量小，价贵。取代溴化时常加入氧化剂以充分利用溴素。最
常用的碘化剂是
____
，提取于海带，
价更贵，取代碘化时加入氧化剂以充分利用。
3
．
C-X
键的键能次序：
有机氯化及其产物在有机合成中应用最广泛，其次为溴化反应。
4
．芳环上的取代卤化反应历程为亲电取代反应，常用的催化剂
有金属氯化物（如
FeCl
3
）
、
______
、
_
_____
、
______
四种。
5
．苯的氯化、硝化和磺化反应均为连串
反应，从反应历程和反应动力学角度解释在苯的一氯化反应中，二氯
化产物不可忽略，而
苯的一硝化和一磺化反应中，只要控制适宜的反应条件，二取代产物可以很少。
6
．氯苯的生产工业上采用
________
_________
，苯：
Cl
2
为
4
：
1
，氯化反应热使体系处于沸腾状态，过量的苯
气化连续带出反应热。氯苯
的生产工艺流程。
7
．苯的一氯化反
应中，氯化深度也叫
__________
，是指
_______
，其对苯的一氯化制氯苯有什么影响。
8
．芳环侧链
α
< br>-H
的取代卤化、饱和烃的氯化反应、烯烃的
α
-H
取代卤化，三种反应均为自由基链反应，需
要光照或高温，有机过氧化物为引发剂，微量的铁、铝及水分和氧气对反应不利。
10
．自由基反应机理经历三个阶段。自由基型反应的条件是气相或
非极性溶剂，高温或光照，有机过氧化物
等引发剂，极性物质对反应不利，
O
2
可与
Cl
·结合成稳定的
ClOO
·
，也要设法除去。
12
．
一般
温度下，卤素对双键的加成反应为亲电加成反应，一般以
FeCl
3
等
Lewis
酸为催化剂反应产物
为反
式加成。
13
< br>．
HX
对双键的加成卤化大多为亲电加成，特殊情况下为
自由基加成反应，
HX
对双键的亲电加成，
FeCl
3
、
AlCl
3
等具有催化作用，产物组成符合马氏规则，即
___________________
。过氧化物存在下，
HBr
与双键的加
成为自由基加成反应，产物组成与马氏规则相
反。
4
．磺化和硫酸化
1
．
什么叫磺化反应，硫酸化反应，各自产物是什么？
2
．
磺化产物的主要用途是（苯环上引入磺基的主要目的）是什么？
3
．
芳环上取代磺化的主要方法有哪些？其中应用最广的是什么？
4
．
工业硫酸的两种规格，工业发烟硫酸的两种规格
5
．
硫酸浓
度表示法及换算。磺化的
π
值。
6
．
芳环上
的取代磺化反应历程是
________
，主要磺化剂是
________
。
7
．
磺化为
可逆反应，磺化温度度对磺化位置及异构体生成比例有很大影响，如：
萘的一磺化，低温下（
80
O
C
）为
________
位，高温下（
160
℃）为
________
位
8
．
芳磺酸
的水解反应条件是：
30~70%H
2
SO
4
，温度一般在
100 ~
170
℃，一般在常压沸腾温度下，或采用较
低的
H
2
SO
4
浓度和较高的水解温度在压力容器中进行。
9
．
磺化产物分离的主要方法有哪些？
1
0
．芳伯胺的烘焙磺化法的优点有哪些？最主要的操作方式是什么？
13
．
ClSO
3
H
的磺化能力比浓
H
2
SO
4
和发烟
H
2
SO
4
都要强，
可用于制芳磺酸和芳磺酰氯，
前者使
用接近理论量
的
ClSO
3
H
，后者要使用过量很多的
ClSO
3
H
。
< br>14
．工业上采用的
SO
3
磺化法的主要有哪些具体方法？
SO
3
作为磺化试剂的优缺点。
15
．
SO
3
-
空气混合物磺化法可用于制十二烷基苯磺酸钠，
反应工艺流程。
其反应过程包括磺化、
老化和中和，
磺化反应多采
用多管降膜反应器。
2