-
第一章
绪论
1.
解释名词:
(
1
)精细化学品:
凡能增进或赋
予一种(类)产品以特定功能,或本身拥
有特定功能的小批量、高纯度的化学品,称为精
细化学品。
(
2
)附加值:
是指在产品的产值中扣去原材料、税金、设备和厂房的折旧
费后,剩余部分的价值。包括工资、动力消耗、开发费用和利润等。
(
3
)复配技术:
复
配是指两种或两种以上原料通过恰当比例的混合去表现
特定主题的一种技术。原料之间不
发生化学反应,但能起到协调、增效的作用。
(
4
)功能高分子材料:
功能高分子材料一般指具有传
递、转换或贮存物
质、能量和信息作用的高分子及其复合材料,或具体地指在原有力学性
能的
基础上,还具有化学反应活性、光敏性、导电性、催化性、生物相容性、药
理性、选择分离性、能量转换性、磁性等功能的高分子及其复合材料。
2.
精细化学品的具有哪些特点?
(
1
)生产特性
小批量、多品种、复配型居多;
技术密集度高;采用间歇式多功能
生产装置。
(
2
)经济特性
投资效率高、附加价值高、利润率高。
附加价值:
是指在产品的产值
中扣去原材料、
税金、
设备和厂房的折旧
费后,剩余部分的价值。包括工资、动力消耗、开发费用和利润等。
(
3
)商业特性
独家经营,技术保密;重视市场调研,适应市场需求;配
有应用技术和
技术服务。
3.
精细化学品的发展趋势是什么?
(<
/p>
1
)品种门类继续增加
(
2
)发展速度继续领先
(
3
)结构调整趋向优
化
(
4
)大力采用高新技术
第二章
表面活性剂
1.
表面活性剂的概念和特点是什么?
加入少量该物质就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质叫
表面活性剂。
2.
表面活性剂的一般作用有哪些?
(<
/p>
1
)润湿、渗透作用
< br>(
2
)乳化和破乳作用
(
3
)增溶作用
热力学稳定体系
(
< br>4
)起泡和消泡作用
3
.根据亲水基团的特点表面活性剂分哪几类?各举几个实例。
根据亲水
基团的
特点表面活性剂分为:(
1
)阴
离子型表面活性剂。如羧酸盐型阴离子表面
活性剂硬脂酸钠、磺酸盐型阴离子表面活性剂
十二烷基磺酸钠等。(
2
)阳
离子型表
面活性剂。如季铵盐型阳离子表面活性剂新洁尔灭等。(
3
)两
性
离子表面活性剂。如甜菜碱型两性离子表面活性剂十二烷基二甲基甜菜碱。
(
4
)非离子型表面活性剂。如月桂醇聚氧乙烯醚
(
AEO-9
)等。
1
4.
试述直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂的结构、
合成方法、<
/p>
主要性能和用途。
直链烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂的结构为:
CH
3
(C
H
2
)
x
CH
CH
2
(CH
2
)
y
CH
3
x+y=6~9
LAS
SO
Na
3
合成方法:
苯烷基化制得烷基苯然后用三氧化硫或发烟硫酸进行
磺化来制得
烷基苯磺酸,最后用碱中和制得产品。
主要性能:比较稳定,特别是磺酸盐型应离子表面活性剂在酸性、碱性及氧
化剂(如次氯酸盐、过氧化物等)溶液中稳定性都很好。阴离子表面活性剂
一般发挥表面
活性剂的基本性质,如润湿、渗透、乳化、分散、增溶、起泡、
消泡、洗涤、去污等。<
/p>
5
.试述烷烃和烯烃磺酸钠阴离子表面
活性剂的结构、合成方法、主要性能和用
途。
烷烃和烯烃磺酸钠阴离子表面活性剂的结构:
R
CH
R
<
/p>
SO
3
Na
合成
方法:
紫外光照射
R
CH
2
< br>R' +2SO
2
+O
2
+H
2
O
R
CH
R'
+H
2
SO
4
SO
3
H
40%
RCH CHCH
2
CH
2
SO
3
H+RCH
2
CH CHCH
2
SO
3
p>
H
RCH
2
p>
CH
2
CH
CH<
/p>
2
+ SO
3
60%
RCH
2
CHCH
2
CH
2
< br>+ RCHCH
2
CH
2
p>
CH
2
O
SO
2
SO
2
O
RCH
2
CHCH
2
CH<
/p>
2
+ RCHCH
2
< br>CH
2
CH
2
< br>RCH CHCH
2
CH
2
SO
3
Na+RCH
2
CH CHCH
2
SO
3
Na
NaOH/H
2
O
33%
SO
2
SO
2
O
O
RCH
2
CHCH
2
CH
2
SO
3
Na+
RCHCH
2
CH
2
< br>CH
2
SO
3
< br>Na
OH
OH
66%
主要性能和用途
:
< br>SAS
有与
LAS
类似的发泡性
和洗涤效果,且水溶性好。其主要用途是复配成
液体洗涤剂,如液体家用餐具洗涤剂。<
/p>
SAS
的缺点是,用它作为主要成分的洗衣
2
粉发粘、不松散。因此只用
于液体配方中。
AOS
与
LAS
的性能相似,但对皮肤的
刺激性稍弱,生化降解的速度也稍快。
AOS
的主要用途是配制液体洗涤剂和化妆
品。
6.
试述脂肪醇硫酸盐和脂肪醇
聚氧乙烯醚硫酸盐阴离子表面活性剂的结构、
合成
方法、主要性
能和用途。
脂肪醇硫酸盐和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐阴离子表
面活性剂的结构:
ROSO
3
Na
R
[
OCH
2
CH
2
]n
OSO
3
Na
合成方法:
磺化:
ROH+ClSO
3
H
ROSO
3
H+H
Cl
或
R
OH+SO
3
ROSO
3
H
ROSO
3
Na
+H
2
O
中和:
ROSO
3
H
p>
+NaOH
或
ROSO
3
H+H
2
NCH
2
CH
< br>2
OH
ROSO
3
N
+
H
3
< br>CH
2
CH
2
< br>OH
NaOH
ROH+nCH
2
CH
2<
/p>
RO
[
CH
2<
/p>
CH
2
O
]n<
/p>
H
O
RO<
/p>
[
CH
2
CH<
/p>
2
O
]n
H
p>
+ClSO
3
H
R
O
[
CH
2
C
H
2
O
]n
S
O
3
H
<
/p>
RO
[
CH
2<
/p>
CH
2
O
]n<
/p>
SO
3
H
+Na
OH
RO
[
CH
2
CH
2
O
]n
SO
3
Na
主要性能和用途:
FAS
的抗硬水
性较好,但耐水解能力较差,尤其在酸性介
质中,易水解成脂肪醇与硫酸盐(含
c-o-s
键)
。主要用途是配制液状洗涤剂、
餐具洗涤剂、
各种香波、
牙膏、
纺织用润湿和洗净剂以及化学工业中的乳化聚合。
此外,
粉状的
FAS
可用于配制粉状清洗剂、
农药用润湿粉剂。
脂肪醇聚氧乙烯醚
硫酸盐(
AES
)实际上是一种混合型表面活性剂。由于分子中加入了乙烯氧基
使
其具有很多优点,如抗硬水性强,泡沫适中而稳定,溶解性好,去污力比
LAS
和
FAS
更强,润湿
性、乳化性、增溶性也都有所增加。缺点是在酸性和强碱性条
件下不稳定,易于水解。<
/p>
AES
是家用洗涤剂配方中最主要成分之一。
7
.
写出渗透剂
T
和胰加漂
T
的结构式和合成方法。
C
2
H
5
O<
/p>
C
2
H
5
CH
C
CO
OCH
2
CHC
4
H
9
CH
对甲苯甲酸
O
+ HOCH
2
CHC
4
H
9
CO
<
/p>
OCH
2
CHC
4
H
9
CH
C
H
C
O
C<
/p>
2
H
5
C
2
H
5
CH
2
CO
OCH
2
CHC
4
H
9
N
a
2
HSO
3
CO
OCH
2
CHC
4
H
9
CH
渗透剂
T
SO
3
Na
C
2
< br>H
5
3
CH
2
CH
2
O
+ NaHSO
3
HOCH
2
CH
p>
2
SO
3
Na
p>
HOCH
2
CH
2
SO
3
Na
+
CH
3
NH
2
CH
3
NH
CH
2
CH
2
SO
3
Na
O
C
17
H
33
C
NCH
2
CH
2
SO
3
Na
CH
3
胰加漂
T
CH
3
NH
CH
2
CH
2
SO
3
Na
+ C
17
p>
H
33
COCl
8
.
什么是
H
LB
值?如何计算?
HLB
值是亲水
-
亲油平衡值
(Hydrophilic-Lipophilic
Balance)
。表面活性剂分
子中
亲水基的强度与亲油基的强度之比值,就称为亲水亲油平衡值,简称
HLB
值。也就是亲水基和亲油基具有的综合亲水亲油效应。
HLB
值的计算:
< br>(
1
)一般表面活性剂的计算:
HLB
值
=
∑(亲水基团的
HLB
值)
+
∑(疏水基
团
的
HLB
值)
+7
;
(
2
)聚乙二醇型和多元醇型非离子表面活性剂的
HLB
值
=
亲水基部分式量
/
表面
活性剂的分子式量×
100/5<
/p>
;
(
3
)
多元醇的脂肪酸酯及环氧乙烷加成物的
HL
B
值
=20
(
1-
皂化值
/
脂肪酸酸值)
。
9
.什么是浊点?浊点与非离子表面活性剂结构间有什么关系?
非离子型表面活性剂的溶解度随着温度的升高而降低。
当加热一定浓度的某
p>
非离子表面活性剂溶液到达一定温度时溶液会出现浑浊,
此温度称为
该表面活性
剂的浊点。
非离子型表面活性剂的亲水作用依赖于醚
氧或其他氧、
氮等杂原子与
水的相互作用或形成氢键。
所以,
这些杂原子在表面活性剂的分子结构中越多其
溶液的浊点越高。
10
.
试述脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构、
< br>合成方法、
主要性能和用
途。
脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构:
R
[
O
CH
2
CH
2
]n
OH
合成方法:
CH
2
C<
/p>
14
H
29
OH
+
n
H
2
p>
C
O
C
7
H
15
CH
C
6
H
13
+
n
H
2
C
CH
2
< br>
O
OH
主要性能和用途:
C
14
H
29
(OCH
2
CH
2
)
C
7
H
15
n
OH
CH
C
6
H
13
(OCH
2
CH
2
)
n
OH
稳定性高,不受无机盐影响,也不受
pH
值影响,与其他类型表面活性剂的
相容性
好,无毒,易生物降解。非离子表面活性剂去除油性污垢的能力很强,而
4
且具有防止污垢在合成纤维表面
再沉积的能力。
它们的临界胶束浓度也比离子型
表面活性剂低一
到二个数量级。
11.
试述烷基酚聚
氧乙烯醚非离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用
途。
R
OH+
CH
2
CH
2
R
O
CH
2
CH
2
O
H
O
R
O
CH
2
CH
2
O
H
+
O
[
CH
2
CH
2
O
]n
H
R
(n-
1)
CH
2
CH
2
O
它具有优良的洗涤性能,化学
稳定性好,高温下遇酸碱也不被破坏,
价格
< br>较低。缺点是生物降解性差,对鱼类有毒性。
12.
试述脂肪酸失水山梨醇酯和脂肪醇失水山梨醇聚氧乙烯醚的结构
、主要用途
和合成方法。
CH
2
OH
OH
O
O
OH
-H
2
O
CH
2
OH
OH
OH
O
H
O
CH
2
O
H
1
,
4-
失
水山梨醇
1
,
4
,
3
,
6
-
二失水山梨醇
< br>OH
OH
O
O
< br>O
CH
2
CH
2
CH
2
OH
C
17
H
33
COOH
CH
2
O
C
C
17
H
33
20
O
.
NaOH
,
130
~
170<
/p>
C
OH
OH<
/p>
OH
OH
<
/p>
1
,
4-
失水山
梨醇
O(CH
2
CH
2
O)xH
O
O
CH
< br>2
O
C
C
17
H
33
O
(CH
C
H
O)yH
H(OCH
2
CH
2
)z
O
2
2
用作性乳化剂、增溶剂、扩散剂、稳定剂、抗静
电剂、润滑剂和洗涤剂。
13
p>
.试述烷基葡萄糖苷(
APG
)的性能、用
途和合成方法。为什么说
APG
是绿色
表面活性剂?
CH
2
OH
O
H
< br>
H
O
H
H
O
R
O
n
OH
OH
[
]
5
AP
G
的性能与烷基碳链的长度有关,
烷基碳原子在
8~10
范围内有增溶作用;
10~12
范围内去污作用良好;若更长则有乳化作用(
W/O
型)乃至润湿作用。
优点:溶解性好,不易受温度的影响。对
皮肤刺激性小。对人体温和、无毒。用
途广泛。
14
、
简述表面活性剂性质和用途。
答:基本性质:润湿、渗透、乳化、分散、增溶、起泡、消泡、洗涤、去污等
。
如在印染等中用作润湿剂、渗透剂、分散剂、增溶剂;在农
药、香精等中用
作乳化剂;在选矿、石膏板制造、牙膏等中用作发泡剂;在造纸中用作消
泡剂;
在工业生产和日常生活中用作去污剂和洗涤剂等。
p>
附加性质:润滑柔软性、杀菌性、抗静电性、匀染性、防水性等。
如在纺织中用作润滑柔软剂、
抗静电剂;
在印染中用作匀剂;
在医疗卫生中
用作杀菌剂;在雨具生产中
用作防水剂等。
第三章染料和颜料
1
.
光和色
间有什么关系
?
染料的发色理论有哪些
?
简述各理论要点。
经典的发色理论认为,有机化合物至少要有某些不饱和基团存在才能发色,
W
itt
(
1876
)
< br>提出该学说并把这些基团称为发色团。
如乙烯基-
CH<
/p>
=
CH
-、
硝基
、
羧基、偶氮基-
N
=
N
-等。增加共轭双键,颜色加深。羧基增加,颜色也加深。
< br>随后,
Armstyong
(
1
888
)提出了有机化合物发色是和分子中醌型结构有关的理
论
。
该理论在解释三芳甲烷类化合物及醌亚胺类染料的发色时取得了成功。
近代
发色理论是建立在量子力学的分子轨道理论基础上的。
当共轭链增长到一定程度
时,在可见光(
400
~
760nm
)范围内吸收,从而物质呈现出吸收
光谱色的补色。
总之,
物质的颜色,
主
要是由于物质分子中的电子在可见光作用下,
发生了π-
π
p>
*
或
n
-π
*
跃迁的结果。
2
.有机染料按化学结构分为哪几类?按功能应用为哪几类?<
/p>
按染料的结构分为:
偶氮染料、
蒽醌染料、
硝基和亚硝基类染料、
靛族染料、
硫化染料、
芳甲烷染料、菁系染料、酞菁染料和杂环类染料等。
按染料的应用分为:
酸性染料、
中性染料、
p>
直接染料、
还原染料、
分散染料、
硫化染料、活性染料、冰染染料和阳离子染料等。
3
.
p>
什么是重氮化反应?什么是偶合反应?简述影响重氮化反应和偶合反应的主
< br>要因素。
芳香族伯胺在低温下与亚硝酸反应生成重氮盐
的反应,称为重氮化反应。
重氮盐与芳香族胺或酚反应生成偶
氮化合物的反应,称为偶合反应。
影响重氮化反应的因素有:
无机酸的用量、反应温度、芳胺的碱性、亚硝酸纳的
用量。
<
/p>
无机酸与亚硝酸纳反应生成亚硝酸,亚硝酸与芳胺反应生成重氮盐时消耗
< br>1mol
无机酸,所以理论上
2mol
< br>的无机酸即可,但实际需
3~4mol
,因须无机酸溶解
芳
胺成铵盐,
否则生成的重氮盐会与芳胺反应生成重氮氨基化合
物;
升温可加快重
氮化速度,同时亚硝酸和重氮盐的分解速度也
加快,所以一般在
0~5
℃;芳胺的
6
碱性越强越利于
N-
亚硝化,从而越利于重氮化,但酸性条件的铵盐也越稳定,
又不利于重氮化,
所以芳胺的碱性既不能太强也不能太弱;
重氮化时亚硝酸纳应
保持过量,
反应完毕应用尿素或芳胺除
去过量的亚硝酸,
否则他能促使重氮盐的
分解和影响下一步的偶
合反应。
影响偶合反应的因素有:
重
氮与偶合组分的性质、
介质的
pH
值、
反应温度、
电解质的浓度等。
从偶合反应的机理可知,
偶合反应是亲电取代反应。
< br>因此当重氮组分上连有
吸电子取代基的时候,
有助于加强
重氮盐的亲电性,
使偶合反应容易进行;
若重
< br>氮组分上连有供电子取代基时,
就会减弱重氮盐的亲电性,
使偶合反应不易进行。
偶合组分上连有供电子基时,
使芳环上的电子云密度增大,
有利于偶合反应
的进行;若连有吸电子基时则偶合不易发生。当偶合组分为芳胺,
pH
< br><
5
时,随
着介质
pH
值的增加,偶合速度增加;当
pH
增加到
5
时,偶合速率与
p
H
关系不
大。
当
pH
>
9
时反应速率便开始下降了。
开始反应速率增大是因为游离芳胺浓度
增大之故。当偶合组分为
酚时,随着
pH
的增加,偶合速率也增大,当
< br>pH
>
9
时,
< br>反应速率达到最大值,
再增加
pH
反应速率也会降低
(转变为反式重氮酸盐)
。
开
始
pH
增加反应速率增大的
原因是,
pH
增加有利于酚类负离子的生成,增加了反
应活性,从而增加了反应速率。
4
.
写出溴靛蓝的合成路线。
KOH
Fe(OH)
2
, 3h
2
p>
(
NH
2
+ C
lCH
2
COOH
NHCH
2
COO
)
2
Fe
90~95
℃
95<
/p>
℃
,1h
O
Na
ONa
NaO
C
C
O
H
环化
NaOH,KOH
70
℃
,
3~5h
C
H
NHCH
2
p>
COOK
氧化
N
2
00
℃,碱熔
NH
< br>CH
H
Br
O
< br>O
H
H
N
N
C
C
B
r
2
,H
2
S
O
4
,NaNO
2
C
C
C
C
Br
溴化
C
C
N
N
p>
H
H
O
O
5
.何谓冰染染料?何谓色基和色酚?
在冰冷却下,由其重氮盐组分(又称色基)和偶合组分(又称色酚)在棉纤
维上发生偶合反应,
生成不溶于水的偶氮染料,
从而
达到染色的目的一类染料叫
冰染染料。
色基是冰染染料的重氮部分,
又称显色剂。
多数为不含可溶性
基团的芳胺化
合物或氨基偶氮化合物。
色酚是冰染染料的偶合部
分,
用来与重氮盐在棉纤维上
偶合生成不溶性偶氮染料的酚类,
也称打底基。
大多不含磺酸基或羰基等水溶性
< br>基团,而是含有羟基的化合物。
6
.何谓活性染料?活性染料在结构上有何特点?活性染料分子由哪几部分构
成?活性染料主要有哪几种活性基?
活性染
料又称反应性染料,
指能与纤维发生化学反应的一类染料。
活性
染料
7
分子中含有能与纤维素中的羟基和蛋白质纤维中的氨基发生反应的活性基团,
染
色时与纤维生成共价键,生成
“
染料-纤维
p>
”
化合物。
活性染料分子包括母体及活性基团两个主要部分。
按母体染料不同一般可分为偶氮型、
蒽醌型、
酞菁
型等。
其中偶氮染料色谱
齐全,
品种最
多。
根据活性基团的不同进行分类,
可以分为均三嗪型、
乙烯砜型、
嘧啶型、
膦酸型等。
目前在生产和应用上仍以均三嗪型和乙烯砜型为主,
其中均
< br>三嗪型几乎占了活性染料的一半左右。
第四章
香料香精
一、问答题
1
.什么为香势
?
用什么表示?
p>
香势即香的强度。定性表示时用特强、强、平、弱、微来表示;定量表示用
< br>阈值来表示。
2.
动物性天然香料有哪些?
麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝鼠香。常用的是麝香、灵猫香、海狸香
和龙涎香。
3.
香气有几种分类
法?各有什么特点?
(
1
)里曼尔(
Rimmel
)分类法;
(
2
)罗伯特(
Rober
ts
)分类法,也分为
18
类。
加入了合成香料;
(
3
)
克拉克
(
Crockor
)
分类法,
将
“香”<
/p>
分为芳香
(
fragrant
)
、
酸香(
acid
p>
)
、焦香(
burnt
)
、脂香(
caprylic
)四
个基本类型,认为每种香料
都具有这四种基本“香”
。香气的强
度用数字来表示,
1
为最弱,
8
为最强。这种
分类法,称之为四位号码法;
(
4
)杰里克(
Jellinek
)分类法,根据人们对气息
效应的心理反应,
将香气归纳为动情效应的香气、
抗动情效应的香气、
麻醉性效<
/p>
应的香气、及兴奋性效应的香气四大类;
(
5
)三角形分类法;特点是:⑴将香气
分为动物性香气、
p>
植物性香气和化学性香气三大类。
⑵在三角形同一边上的香气
性质相似,相邻的更具有相似性。⑶在三角形不同边上的香气性质相反。
4
.
香气主要有几种韵调和香调?
四种香韵:柔、刚、清、浊。淳、
润、鲜、清、凉、幽、辛、干、宿、腻、
温、圆十二种香调。<
/p>
5
.
乳化香精
中的增重剂有哪些?
醋酸异丁酸蔗糖酯、松香酸甘油酯、达玛酸和溴化植物油
6
.香精按形态分为哪几类?
液体香精:水溶性香精、油溶性香精、乳化香精;
固体香精:
担体吸收型粉末香精、
粉碎型粉末香精
、
喷雾干燥型粉
末
香精、冷冻干燥型粉末香精。
p>
7
、影响乳化香精稳定性的主要因素有哪些?
①分散相
(油相)
粒子大小的影响
分散相粒子的直径大于
2
μ
m
时,
两相分离;
在
1
~2
<
/p>
μ
m
时,
为乳白
色;
在1~0.
1
< br>μ
m
时,
为蓝白色;
在0.
1~0.
0
5
p>
μ
m
时,呈半透
明体;小于0.05
μ
m
时,为透明澄清液。用于饮料时粒
度在0.5~1.2
μ
m
之间为宜。
②油相相对密度与水相相对密度的影响
汽水的糖度是12°~13°,
相对密
度为1.0
4~1.05。橘子油、甜橙油的相对密度在0.84~0.86,
高浓度的在0.86
~0.89。油相应密度应在1.01~1.03之间。所
8