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硫酸的发展史
硫酸工业
已有
200
多年的历史。早期的
硫酸
生产采用硝化法,此法按主体
设备的演变又有
铅室法
和
塔式法
之分。
19
世纪后期,接触法获得工业应用,
目前已成为生产硫酸的主要方
法。
早期的硫酸生产
15
世纪后半叶,
< br>B.
瓦伦丁在其著作中
,
先后提
到将绿矾与砂共热
,
以
及将硫磺与硝石
混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。约
1740
年,英国人
p>
J.
沃德首先使用玻
璃器皿从事硫酸生产,
器皿的容积达
300l
。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合
物,产
生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸,此即硝化法制硫酸的先导。
p>
硝化法的兴衰
1746
年,
英国人
J.
罗巴克在伯明翰建成一座
6ft
(
lft=0.3048m)
见方
的铅室
,
这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。
180
5
年前后,首次出现在铅室之外设置
燃烧炉焚燃硫磺和硝石,使
铅室法实现了连续作业。
1827
年,著名的法国科学家
J.
-
L.
盖
-吕萨克建议在铅室之后设置吸硝塔
,
用铅室
产品
(65
%
H
2
SO
4
)
吸收废气中的氮氧化物。
1859
年,英国人
< br>J.
格洛弗又在铅室之前增设脱硝塔,成功地从含硝硫酸中充分脱除氮氧化物
p>
,
并
使出塔的产品浓度达
< br>76
%
H
2
SO
4
。这两项发明的结合,实现了氮氧化物的循环利用,
使铅室
法工艺得以基本完善。
18
世纪后半期,纺织工业取得重大
的技术进步,硫酸被用于亚麻织品的漂白、棉织品
的酸化和毛织品的染色。
吕布兰法
的成功,
又需大量地从硫酸和食盐制取硫酸
钠。
迅速增长
的需求为初兴的硫酸工业开拓了顺利发展的道路。
早期
的铅室法工厂都以意大利西西里岛的硫磺为原料
,
随着硫酸需求
的不断增加
,
原料
供应日益紧张。
p>
19
世纪
30
年代
起,英、德等国相继改用硫铁矿作原料。其后,利用冶炼烟
气生产硫酸也获得成功。原料
来源的扩大
,
适应了当时以
过磷酸钙<
/p>
和
硫酸铵
为主要产品的
< br>化
肥工业
的兴起
,
从而使硫酸工业获得更大的发展。
1900
年世界硫
酸产量
(
以
100
%
H
2
SO
4
计
)
已
达
4.2Mt
。
1916
年
,
美国田纳西炼铜公司建成了一套日产
230
~
270t(
以<
/p>
100
%
H
2<
/p>
SO
4
计
)
p>
的铅
室法装置。
它拥有四个串联的铅室,<
/p>
每个铅室的容积为
15600m
,
这是世界上容积最大的巨型
铅室。由于庞大的铅室生产效率低、耗铅多
和投资高,
19
世纪后半期起,不断有人提出各
种改进的建议和发明,终于导致以填充塔代替铅室的多种塔式法装置的问世。
1911
年,奥地利人
C.
奥普尔在赫鲁绍建立了世界上第一套塔式法装
置。六个塔的总容
积为
600m
,日产
14t
硫酸(以
100
%
H
2
SO
< br>4
计)。
1923
年,
H.
彼德森在匈牙利马扎罗瓦尔建
成一套由一个
脱硝塔、
两个成酸塔和四个吸硝塔组成的七塔式装置,
在酸液循
环流程及塔内
气液接触方式等方面有所创新,提高了生产效率。
在苏联和东欧,曾广泛采用五塔式
流程。到
50
年代,苏联又开发了更为强化的七塔式
流程,即增设成酸塔和吸硝塔各一座,其生产强度比之老式的塔式法装置有了成倍的提高,
而且可以用普通钢材代替昂贵的铅材制造生产设备。
铅室法产品的浓度为
65
%
H
2
SO
4
,
塔式法则为
76
%
p>
H
2
SO
4
。
在以硫铁矿和冶炼烟气为原料
时
,
产品中还含有多种杂质。
40
< br>年代起,染料、化纤、有机合成和石油化工等行业对浓硫酸
和
发烟硫酸
的需要量迅速增加,
许多工业部门对浓硫酸产品的
纯度也提出了更高的要求,
因
3
3
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