-
例
5
计算在
1
升氨水中溶解
0.010mol
AgCl
,
所需
NH
3
的浓度
?
< br>解：
AgCl(s) + 2NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+ Cl
?
平衡浓度
/
mol·
L
-1
x
0.010-y 0.010-y
{
c
([Ag(NH
3
)
2
]
+
)·
c
(Cl
-
)}/{
c
}
2
c
(Ag
+
)/
c
K
=
?
c
(Ag
+
)/
c
{
c
(NH
3
)/
c
}
2
=
K
f
·
K
sp
(0.010-y)
?
(0.010-y)
7
?
1.8
?
10
-10
x=0.22
=1.12
?
10
x
2
所需
c
(NH
3
)=(0.2
2+0.02)
mol·
L
-1
=0.24
mol·
L
-1
3.
判断配离子之间的转化
例
6
向
[Ag(NH
3
)
2
]
+
溶液中
加入
KCN,
通过计
算判断
[Ag(NH
3
)
2<
/p>
]
+
能否转化为
[Ag(CN)
2
]
-
？
解
[Ag(NH
3
)
2
]
+
+2CN
-
[Ag(CN)
2
]
-
+2NH
3
c
{[Ag(CN)
2
]
-
}·
{
c
(NH
3
)}
2
c
(Ag
+
)/
c
K
=
?
2
+
-
c
{[Ag(NH
3
)
2
]
}·
{
c
(CN
)}
c
(Ag
+
)/
c
K
f
{[Ag(
CN)
2
]
-
} 1.26
×
10
21
14
= =
=1.12
×
10
K
< br>f
{[Ag(NH
3
)
2
]
+
} 1.1
2
×
10
7
[
Ag(NH
3
)
2
]
+
能转化为
[Ag(CN)
2
]
-
,
并转化完全。
向着生成更稳定的配离子方向进行
例
: 1L 6 mol
?
L
-1
的氨水可溶解
AgCl
多少
mol?
解：
AgCl(s) + 2NH
3
→
Ag(NH
3
)
2
+
+ Cl
-
c
{[Ag(NH
3
)
2
]
+
}
c
{Cl
-
}
K
= = <
/p>
K
稳
K
sp
c
{NH
3
}
2
= 1.12
×
10
7
×
1.8
×
10
-10
= 2.0
×
10
-3
设可溶解
AgCl x mol
AgCl(s) + 2NH
3
→
Ag(NH
3
)
2
+
+ Cl
-
平衡浓度
/(mol
?
L
-1
): 6-2x
x x
x
2
/(6-2x)
2
= 2.0
×
10
-3
, x = 0.25m
ol
?
L
-1
1L 6 mol
?
L
-1
的氨水可溶解
AgCl 0.25 mol.
4.
计算配离子的电极电势
例
8
已知
E
(Au
+
/Au)=1.83V,
K
f
([Au(CN)
2
]
-
)
=1.99
×
10
38
,
计算
< br>E
([Au(CN)
2
]
-
/Au)
。
解
Au
+
+2CN
-
[Au(CN)
2
]
+
-
)/
c
c
([Au(CN)
]
2
K
f
([Au(CN)
< br>2
]
-
)
=
< br>c
(Au
+
)·
{
c
(CN
-
)}
2
/(
c
)
3
c
{[Au(CN)
2
]
-
}=<
/p>
c
(CN
-
)=
1mol·
L
-1
c
1
-1
c
(A
u
+
)=
=
mol·
L
-
38
K
f
([Au(CN)
2
]
) 1.99
×
10
=5.0
2
×
10
-39
mol·
L
-1
4.
计算配离子的电极电势
例
8
已知
E
(Au
+
/Au)=1.83V,
K
f
([Au(CN)
2
]
-
)
=1.99
×
10
38
,
计算
< br>E
([Au(CN)
2
]
-
/Au)
。
解
E
([
Au(CN)
2
]
-
< br>/Au)
=
E
(Au
+
/Au)+0.0592 l
g[
c
(Au
+
)/
c
]V
=
[1.83+0.0592 lg(5.02
×
10
-39
)]V
=
-0.44V
E
([Au(CN)
2
]
-
/Au) <
E
(Au
+
/Au)=1.83V
即生成配合物，使
Au
的还原能力增强。<
/p>
例
9
已知
E
(
Co
3+
/Co
2+
)
=
1.92V,
K
f
([
C
o
(
NH
3
)
6
]
3+
)
=1.58
×
10
35
，
K
f
([Co(NH
3
)
6
]
2+
)= 1.29
×
10
5
，
计算
E
([Co(NH
3
)
6
]
3+
< br>/[Co(NH
3
)
6
]
2+
)
。
解：设计一原电池
(-)
Pt
< br>|[
Co
(
NH
3
)
6
]
3+
,[
Co
(
< br>NH
3
)
6
]
2+
,
NH
< br>3
水
Co
3+
< br>,
Co
2+
|
Pt
(+)
电池反应
Co
3+
+
[
Co
(
NH
3
)
6
]
2+
C
o
2+
+
[
C
o
(
NH
3
)
6
]
3+
正极
电对：
Co
3+
/Co
2+
负极电对：
[Co(NH
3
)
6
]
3+
/[Co(NH
3
)
< br>6
]
2+
z
’
[
E
(+)-
< br>E
(-)]
lg
K
=
0.0592