-
一、选择题
1
用莫
尔法中测定水样中
Cl
离子的含量，如果水样中有
NH
3
?
H
2
O
存在，则需控制
pH
6.5
～
7.2
，
这是为了（
C
）
A.
增加
AgCl
< br>的溶解度
B.
防止
Ag
2
O
沉淀发生
C.
抑制配位反应发生
D.
增强配合物的稳定性
2
莫尔法测定
Cl
-
含量时
，要求介质的
pH
在
6.5
～
10
范围内，若酸度过高，则（
B
）
A.
AgCl
沉淀不完全
B. Ag
2
CrO
4
沉淀不易形成
C. AgCl
沉淀易胶溶
D. AgCl
吸附
Cl
-
增强
3
莫尔法测定
Cl
< br>-
含量时，要求介质的
pH
6.
5
～
10.0
范围内，若
pH
过高，则（
D
）
A.
AgCl
沉淀溶解
B.
Ag
2
CrO
4
沉淀减少
C.
AgCl
沉淀完全
D.
形成
A
g
2
O
沉淀
4
用佛尔哈德法测定
Cl
离子时，采用的指示剂是（
A
）
< br>
A.
铁铵矾
B.
铬酸钾
C.
甲基橙
D.
荧光黄
5
以某吸附指示剂
(p
K
a
=
< br>4
.0)
作银量法的指示剂，测定的
pH
应控制在（
D
）
A. pH<
4
.0
B.
pH>
4
.0
C. pH>10.0
D.
4
<
br> <
br>3 + <
br>的含量时，滴定剂是 ，若有 <
br>存在，应控制的
<
br>Ag <
br>Ag
6
以下银量法测定需采用返滴定方式的是（
B
）
A.
莫尔法测
Cl
B.
佛尔哈德法测
Cl
－
－
－
－
-
C.
吸附指示剂法测
Cl
D.
佛尔哈德法测
Ag
7
AgNO
3
滴定
NaCl
时，若浓度均增加
10
倍，则突跃
pAg
增加（
B
）
A.
1
个单位
B.
2
个单位
C.
10
个单位
D.
不变化
8
福尔哈德法测定时，防止测定结果偏低的措施是（
C
）
A.
使反应在酸性中进行
B.
避免
AgNO
加入过量
C.
加入硝基苯
D.
适当增加指示剂的用量
9
下列各沉淀反应，不属于银量法的是（
D
）
A.
Ag
+ Cl
＝
AgCl
↓
B.
Ag
+ I
＝
AgI
↓
C. Ag
+ SCN
＝
AgSCN
↓
D.
2Ag
+ S
＝
AgS
↓
10
用佛尔哈德法测定下列试样的纯
度时，引入误差的比率最大的是（
A
）。
A. NaCl
B. NaBr C. NaI D. NaSCN
二、填空题
1
－
+
2-
+
－
+
－
+
1
莫尔法测定
Cl
AgNO
3
，指示剂是
K
2
CrO
4
，应控制
的
pH
范围是
6
.5
～
10.5
NH
4
+
pH
范围是
6.5
～
7.2
_
。若控制
pH
=
4.0
，
其滴定终点将
推迟到达
。
2
<
/p>
用摩尔法测定
Cl
浓度时，体系中不能含
有
－
－
、
、
S
2-
等阴离子，以及
Pb
2+
、
Ba
2+
、
Cu
2+
等阳离子，这是由于
阴离子与银离
子生成沉淀，阳离子与
铬酸根生成沉淀
。
3
佛尔哈德法测定
Ag
+
时，
滴定剂是
NH
4
SCN
或<
/p>
KSCN
，
指示剂是
铁铵矾
，
应在
酸性
(
酸性
，中性，碱性
)
介质中，终点颜色改变是
由无色变为红色
。
4
佛尔哈德法测定
Cl
时，应采用
返滴定
(
指
滴定方式
)
；应在
酸性
(
酸性，中
－
性
)
，这是因为
若在中性介质中则指示剂
Fe
3+ <
/p>
水解生成
Fe(OH)
3
，影响终点观察
。
5
用佛尔哈德法测定
Cl
时，滴定之前需加入
硝基苯或二氯乙烷
保护
AgCl
沉淀，
－
否则，
将发生的反应是
AgCl + SCN
-
=
AgSCN ↓+
Cl
，
会使测定结果偏
低
。
若测定
Br
，
－<
/p>
－
不加入硝基苯，对结果
无影响
。
6
以法扬司法测定卤化物，确定终点的指示剂是属于
吸附指示剂
，滴定时，溶
液中的酸度与
与指示剂的
p
K
a<
/p>
有关。
7
卤化银对卤化物和各种吸附指示
剂的吸附能力如下：二甲基二碘荧光黄
>Br
>
曙
红
>Cl
>
荧光黄。如用法扬司法测定
Br<
/p>
-
时，应选
曙红或荧光黄
指示剂；测定
Cl
，应
－
－
－
选
荧光黄
指示剂，若选用其他指示剂会使分析结果
偏低
。
(
指偏高还是偏低
)
8
某试液中含有
Cl
、
CO
3
2-
、
PO
4
3-
、
SO
4
2-
等杂质，应采用
佛尔哈德法
方法测定
Cl
－
－
的含量，这是因为<
/p>
在酸性条件下可消除上述离子的干扰
。
9
法扬斯法测定
Cl
时，在荧光黄指示剂溶液
中常加入淀粉，其目的是保护
胶状沉
－
淀
，
减少
聚沉
，增加
吸附
。
10
荧光黄指示剂的变色是因为它的
负
离子被
吸附了
Ag
+
的沉淀颗粒吸附而
产生。
三、问答题
1
欲用莫尔法测定
+
，其滴定方式与测定
Cl
有何不同？为什么？
－
答
:
用莫尔
法测定
Cl
是采用直接法测定，终点是砖红色
2
CrO
4
沉淀出现，很明显。
若用此法直接测定
Ag
+
，
由于加入指示剂后立即有
Ag
2
CrO
4
< br>生成，
终点附近时
Ag
2
CrO
4
转化
－
2
为
AgCl
很
慢，颜色的变化缓慢，难以准确测定，
因此要用莫尔法测
Ag<
/p>
+
，
应采用返滴定法，
< br>既先加入过量
NaCl
标准溶液，再用
< br>AgNO
3
标准溶液返滴溶液中过量的
< br>Cl
。
2
用佛尔哈德法测定
Cl
、
Br
、
I
时的条件是否一致，为什么
?
答
:
不一致。
因
AgCl
的溶解度比
AgSCN
大，
在测
Cl
时，
加入过量
AgNO
3
生成
AgCl
沉淀后应
把
AgCl
过滤或加入硝基苯保护
Ag
Cl
，
使终点时
AgCl
不转化为
AgSCN
。
而<
/p>
AgBr
、
AgI
的溶解度比
AgSCN
更小，故不必过滤或保护。
3
用银量法测定试样
中
Cl
-
或
SCN
-
含量时，用什么银量法滴定较合适？为什么？
(1)
BaCl
2
(2)
KCl
(3)
KSCN
(4)
Na
2
CO
3
+ NaCl
答：
(1)
采用法扬司法，即用荧光
黄吸附指示剂确定终点。因为
Ba
2+
能与
CrO
4
2-
和
SCN
-
生成沉淀，干扰测定，所以无法用
K
2
CrO
4
指示终点。
< br>用
NH
4
Fe(SO
4
)
2
作指示剂时，标<
/p>
准溶液
NH
4
S
CN
与
Ba
2+
反应。所以用荧光黄吸附指示剂确定终点。
(2)
采用莫尔法或佛尔哈德法（间接测定法）或法扬司法，即用
K
2
CrO
4
确定终点或
用
NH
4
Fe(SO
< br>4
)
2
作指示剂确定终点，以<
/p>
NH
4
SCN
为
标准溶液，滴定
Cl
。或用荧光黄吸附指示
剂确定终点都可以，因为
K
+
不干扰测定。
(3)
用佛尔哈德法，返滴定
Cl
，用
NH
4
Fe(SO
4
)
2
作指示
剂确定终点。
(4)
用佛尔哈德法，返滴定
Cl
，用
NH
4
Fe(SO
4
)
2
作指示
剂确定终点。因为
CO
3
2-
在
－
－
－
－
－
－
< br>－
－
强酸性条件下，不干扰测定。
4
在下列情况下，分析结果是偏高、偏低、还是无影响？
说明原因。
(1)
在
pH = 3
的条件下，用莫尔法测
定试样中
Cl
；
(2)
用佛尔哈德法测定试样中
Cl
，没有将
AgCl
沉淀滤去，也没有加
有机溶剂；
(3)
用法扬司法测定试样中
Cl
，用曙红作指示剂；
(4)
如果试样中含铵盐，在
pH
≈
10
时，
用莫尔法测定
Cl
。
答：
(1)
偏高。
< br>2CrO
4
2-
+
2H
+
＝
Cr
2<
/p>
O
7
2-
+
H
2
O
，
pH = 3
时，呈酸性，平衡向右
移动，
[
CrO
4
2-
]
减少，为了达到
因此分析结
果偏高。
(2)
偏低。该法是返滴
定
Cl
，如果没有将
AgCl
沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于
K
SP
,
AgSCN
＜
K
SP
,
AgCl
会使沉淀转化，即
AgCl↓
+
SCN
→
AgSCN↓+Cl
。要想得到持久
的红
色，必须继续滴入
SCN
标准溶液，直至
SCN
与
Cl
之间
建立平衡关系为止，这就必定
多消耗一部分
NH
4
SCN
溶液，也就是使测得的过量
< br>Ag
+
偏高，由于该法是返滴
定
Cl
，从
－
－
－
－
－
－<
/p>
－
－
－
－
－
，就必须加入过量的
Ag
< br>+
离子，才会有
Ag
2
CrO
4
沉淀，
而使得与
Cl
反应得
Ag
+
的量偏低，即测定的
Cl
偏低。
－
－
3
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