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第
7
章
电极电位
三、
计算题
1.
时，
φ
(Ag
+
/Ag) =
，
F=
，
K
的标准电极电位
。
解：
在银电极溶液中加入
NaCl,
使其生成
AgCl
沉淀并维持
C(Cl
-
)=
<
/p>
mol
·
L
-1
，
且大大的降低了
< br>Ag
+
离子的浓度，
计算这时银
电极的电极电位。
非标
准状态的“银电极”已转化为标准状态的
AgCl/Ag
电极如：
Ag
，
AgCl|
Cl
-
（
1
mol
·
L-1
）
根据平衡关系：
Ksp
（
AgCl
）
= [Ag
+
][Cl
-
]=
×
10
-10
以
C(Cl
-
) = 1 mol·
L
-
1
代入：
通过
Nernst
方程求算：
2.
时，
φ
(Ag
+
/Ag) =
，
F=
，
K
s
{[Ag(NH
3
)
2
]
+
}= ×
< br>10
7
。
试计算时电对
[Ag(NH
3
)<
/p>
+
2
] <
/p>
/Ag
?
?
?<
/p>
?
10
sp
(AgCl) = ×
-10
。
试计算
时电对
AgCl /Ag
1.0
?
10
?
10
?
10
?
1
c
?
Ag
?
?
?
?
1.0
?
10
mol
?
L
?
?
?
1
c
?
< br>Cl
?
?
K
sp
?
?
(AgCl
/
Ag)
?
?
(Ag
?
/
Ag)
?
?
?
(Ag
?
/
Ag)
?
?
0.8
?
0.06l
g
?
1.0
?
10
?
10
?
?
?
0.20
?
V
?
0.06
lg
< br>c
?
Ag
?
?
1
的标准电极电位。
解：
在银电极溶液中加入氨水
,
使其生成
[Ag
（
NH
3
）
2
]
+
，且大大的降低了
Ag
+
离子的浓度，计算这时银电极的电极电位。非标准状态的“银电极”已转化
为标准状态的
[Ag
（
NH
3
）
< br>2
]
+
/Ag
< br>电极如：
Ag | [Ag
（
NH
3
）
2<
/p>
]
+
(1 mol
·
L
-1
)
，
NH
3
(1 mol
·
L
-1
)
发生配位反应：
Ag
+
+ 2 NH
3
?
?
[Ag
（
NH
3
）
2
]
+
?
[Ag(NH
3
)
2
]
配位化合物的稳定常数：
K
s
([Ag(NH
3
)
2
]
)
?
?
1.0
?
10
7
?
2
[Ag
][NH
3
]
[NH
3
]= [Ag(NH
3
)
2
+
] = 1 mol
·
L
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1
1
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