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第一章
绪
论（
Introduction
）
高分子化合物（
High
Molecular Compound
）
：所谓高分子化合物
，系指那些由众多原子或原
子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物
。
重复单元
（
repeating un
it
）
:
聚氯乙稀分子链可以看作结构
单元多次重复构成，
因此括号内的
化学结构也可称为重复单元或
链节（
chain
element
）
。
聚合度（
degree of po
lymerigation
）
:
重复单
元的数目
n
，表征聚合物分子量大小的一个物理
参数。
分子量分布
（
Molecular
Weight Distribution, MWD
）
：<
/p>
由于高聚物一般由不同分子量的同系物
组成的混合物，因此它的分
子量具有一定的分布，分子量分布一般
有分布指数和分子量分
布曲线两种表示方法。
分子量分布指数（多分散系数）
：
D=1
均一分子量
D>1
分子量多分散性
多分散性（
Polydispersity
）
：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混
合物，
用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。
加聚反应（
addition polymerigation
）
：通过打开环或双键、三键互相联结起来而形成聚合物
的反应。聚合过程中无小分子副产物生成。
缩聚反应
（
polycondensation
）
：
缩聚反应通常是经由单体分子的官能团间的反应，
在形成缩
聚
物的同时，伴有小分子副产物的生成。
< br>链
(
增长）式聚合（链式聚合，
chain
（
growth
）
polymerigation
）
：烯类单
体的加聚反应，绝
大多数属于链增长聚合反应。反应过程中，反应体系始终由单体、
高相对分子质量聚合物
和微量引发剂组
成，没有中间产物，
单体转化率与反应时间无关。
逐步
(
增长
)
聚合（
step growth polymerigation<
/p>
）
：逐步聚合没有活性中心，它是通过一系列单
< br>体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。
绝大多数缩聚反应以及合成
聚氨酯的
聚加成反应等等都是逐步增长聚合反应。
第二章
自由基聚合
(Free-Radical
Polymerization)
活性种（
Reactive Species
< br>）
：打开单体的
π
键，使链引发
和增长的物质，活性种可以是自由
基，也可以是阳离子和阴离子。
偶合终止（
Coupling Termination
）
：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶
合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。
歧化终止（
Disproportionation Ter
mination
）
：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其
他原
子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。
< br>
单基终止（
Mono-
radical Termination
）
：链自由基从单
体、溶剂、引发剂等低分子或大分子
上夺取一个原子而终止，
这
些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应，
也可能形成稳
定的自由基而停止聚合。
双基终止（
Bi-radical Termination<
/p>
）
：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作
用形成共价键的终止反应。
半衰期（
Half Life
）
：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。
诱导期：聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率为零的时期。
诱导分解（
Induced Decomposition
）
：诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应，其结
果使引发剂效率降低。
笼蔽效应
（
Cage Effect<
/p>
）
：
在溶液聚合反应中，
浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由
基始终处于含大量溶剂分子的高黏
度聚合物溶液的包围之中，
一部分初级自由基无法与单本
分子接
触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。
引发剂效率
(Initiator
Efficiency)
：
引发聚合部分引发剂占引发剂分解消
耗总量的分率称为引发
剂效率。
等活性理论
(Equal activity theory)
：
在自由基聚合中，
链自由基的反应活
性基本与链长无关。
稳态假设
( Steady state assumptio
n)
：自由基聚合反应开始很短一段时间后，单位时间内通过
双
基终止反应所消耗的自由基数与链引发反应引发剂分解所生成的自由基数相等，
即连引发
速率等于链终止速率，
构成体系中的自由基浓度不随时间增长而
变化。
一般只在低转化率
（
10%
以内）
的反应中存在。
热引发聚合
(Thermal-Initiation Pol
ymerization)
：聚合单体中不加入引发剂，单体只在热的作
用下，进行的聚合称为热引发聚合。
光引发聚合
(Photo-Initiation Polym
erization)
：
单体在光的激发下
（不加入引发剂）
，
发生的聚<
/p>
合称为光引发聚合。可分为直接光引发聚合和光敏聚合两种。
光引发效率
(Photo-
Initiation Efficiency)
：又称为自由基的量子产率，表示每吸
收一个光量子
产生的自由基对数。
自动加速现象
(Auto-accelerative Phe
nomena)
：
聚合中期随着聚合的进行，
< br>聚合速率逐渐增加，
出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起
的。
凝胶效应
(Gel effect):
因体系粘度增加而引起聚合速率自动加速的现象。
粘度增加使
kp
增大
,
使
kt
减小。
沉淀效应
(precipitation effect):<
/p>
在聚合中，若聚合物不溶于各自的单体，聚合一开始就会出现
沉淀
，整个聚合体系在异相体系中进行，在聚合一开始就出现聚合速率自动加速现象。
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