-
一、对再生铝的再认识
废杂铝再生是
21
世纪铝工业生产发展中的一个热点。
它是随着铝工
业的诞生
逐步壮大起来的。西方国家在上世纪
30
年代中期开始形成一个独立的行业,中国则
是在上世纪
70
年代初期开始受到关注。再生铝本身是自然资源的再利用,具有很强
的生命力。再生铝在铝生产总量中的比例越来越高,如日本达
99.5%
p>
,压铸行业用
再生铝已是一种必然的趋势。与生产原铝相比,用废铝
料生产再生铝,可节约
95
%
的能源,
二氧化碳排放量比用水电生产原铝减少
91
%,比用燃油发电生
产原铝减少
97
%以上。每生产
1
p>
吨再生铝节约用水
10.5
吨、少排放二氧
化碳
0.8
吨、少排放
二氧化硫等有害
气体
0.06
吨。在产量相同条件下,生产再生铝的建厂投资仅
仅为生
产原生铝的十分之一。显然具有重大节能、环保和经济优势。
< br>由于再生铝的原材料主要是废杂铝料,废杂铝中有废铝铸件(以
Al-
Si
合金
为主)、废铝锻件(
Al-
Mg-Mn
、
Al-Cu-
Mn
等合金)、型材(
Al-
Mn
、
Al-Mg
等合金)废电缆线(
以纯铝为主)等各种各样废料,有时甚至混杂入一些非铝合金的
废零件(如
Zn
、
Pb
合金等),这就
给再生铝的配制带来了很多隐患。如何把多种成
分复杂的废铝料配制成成分与性能均合格
的再生铝锭,既是再生铝生产的核心问题,
也是作为使用再生铝材料的压铸厂家必需关注
的问题。事实证明,对再生铝的了解越
深入,我们对再生铝的使用和控制就越科学。
p>
1
)
废铝料的来源
国外进口的混杂废铝料成分复
杂,除废杂铝外,还含有一定数量的废钢铁、废
铅、废锌等金属和废橡胶、废木料、废塑
料、石子等,有时部分废铝和废钢铁机械结
合在一起。还有一些是焚烧后的含铝碎铝料,
档次较低,主要是各种报废家用电器等
的粉碎物,分选出一部分废钢后再经焚烧形成的物
料。这类含铝废料一般铝含量在
40%
~
60%
左右,其余主要是垃圾(砖块石块)、废钢铁、极少量的铜(铜线)等
有色金属。铝的块度一般在
10
厘米以下,在焚
烧的过程中,一些铝和熔点低的物质
如锌、铅、锡等都熔化,与其他物料形成表面玻璃状
的物料,难以辨别和分选。
国内回收的废杂铝大多较纯净,即常说的废熟铝,废生铝和
废合金铝。废生铝
主要是废铸造铝和废合金铝。
多以废机器零件
(如废汽车零件、
废模具、
废铸铝锅盆
、
内燃机活塞等)。废熟铝一般指铝含量在
99%
以上的废铝(如废电缆、废家用餐具、
水壶等)。废合金铝如废飞机铝、铝框
架等。
生产企业产生的废铝料一般称为新废料,
< br>主要包括铝合金在生产及加工过程中
产生的浇冒口,
边角
料、
废次材、
铝屑末及废品等。
这些新
废料除粘有油污及屑末外,
都是档次较高的废铝料,如果在企业产生废料时能清晰的分类
保存,利用价值极高。
熔炼铝过程中必然产生浮渣,即常说的铝灰。废杂铝的成分复杂,
杂质越多,表面污
染越严重,铝灰就越多。铝灰的含铝量与所选用的覆盖剂和熔炼技术有
关,一般含铝
量在
10%-20%
。<
/p>
总之,废杂铝的组成相对比较复杂,含有较多外来杂质,包括各种有机质如塑
料类物质、水分等,熔炼之前如不清理干净,会造成合金熔体严重吸气,在随后的凝
固过程中产生气孔、疏松等缺陷。此外一些非铝金属的混入,导致材料成分不合格,
性能恶化。各种非金属矿物的混入造成的非金属夹杂,也会使材料的性能品质下降。
因此,再生铝生产流程第一重要环节就是废杂铝的预处理,以尽可能地净化原料,把
不利
于再生铝质量的因素减少到最低程度。只有这样,压铸厂才能用上放心铝锭。
2
)废杂铝的预处理
废杂铝预处理的目的一是去除废杂铝中夹杂的其他金属和杂质,
二是把废杂铝
按其成分分类,使其中的合金成分得到最大程度的利用。三是将废杂铝表面的油污、
氧化物及涂料等处理掉。预处理最终的结果是将废铝处理成符合入炉条件的炉料,四
是使含铝废料中的铝(含氧化铝)得到最经济最合理的利用。
目前发达国家已形成完善的废杂铝收集、管理、分检系统,适应不断扩大的市
场需求,<
/p>
实现了废杂铝分选的机械化和自动化,最大限度地去除金属杂质
和非金属
杂质,并按主合金成分把废铝分成几大类,如合金铝,铝镁合金、铝铜合金、铝
锌合
金、铝硅合金等。这样可以减轻熔炼过程中的除杂技术和调整成分的难度,并可综合
利用废铝中的合金成分,尤其是含锌,铜,镁高的废铝,都要单独存放,可作为熔炼
p>
铝合金调整成分的中间合金原料。目前先进的废杂铝预处理技术主要有:
A
、风选法分离废纸、废塑料和尘土。
B
、采用磁选设备分选出废钢等磁性废料
C
、以水为介质的浮选法分选轻质杂质
D
、用抛物选矿法从废铝中分选铜等重有色金属
E
、溶剂浸泡废铝或回转窑焙烧法处理废铝表面涂层
。
F
、对报废汽车等大型设备采用机
械拆解的高效率流水线。
由于采用先进技术对废铝进行有效的分选,
在资源的最佳配置上获取了利润的
最大化。
我国对废杂铝的回收预处理在观念及认识程度上,
与发达国家相比,
差距比较
明显。再生铝企业数量虽然庞大,但生产高质量再生铝的厂家不多,还有许
多作坊式
的家庭企业;采用混炼的方式生产,技术水平低,依靠手工分拣,预处理水平可
想而
知,能源与资源浪费大;环境污染严重;回收与最终销售价格扭曲,处于粗放经营管
理的水平上。如对表面有涂层或油污的废料一般不作任何预处理就直接熔炼,使部分
p>
铝氧化,
并增加了铝中的杂质和气泡,
其后
患无穷。
因此压铸厂家在选择再生铝料时,
不光要比价格,还需
要对供应商知己知彼,既看
“
前店
”<
/p>
,也要看
“
后厂
”
。
3
)废杂铝的熔炼
废杂铝合金熔炼的基本任务是获得符合规定成分
(包括主要组元或杂质元素含
量)和性能要求的铝合金液。并在熔炼过程中采取相应的措施控制气体及氧化夹杂物
的含量,保证铸锭得到适当的晶粒细化的组织。铝合金熔炼过程一般如下:
装炉
→
熔化(同时按需加铜、锌、硅等)
→
扒渣
→
取样
→
调整成分
→
搅拌
< br>→
精
炼
→
扒渣
→
铸锭。
由于铝元素的特性,
铝合金有强烈的产生气孔的倾向,
同时也极
易产生氧化夹
杂。因此,防止和去除气体和氧化夹杂就成为铝合金熔炼过程中最突出的问
题。发达
国家在生产中不断推出新的技术创新举措,如低成本的连续熔炼和处理工艺,使
低品
位废杂铝升级,用废杂铝已能大量制造供压铸、轧制及作母合金用的再生铝锭。在铝
熔炼技术上,开发了高效、节能并且符合环境保护要求的侧井反射炉和双室反射炉、
p>
用于铝屑回收的多室熔炼炉;处理铝渣的倾斜式回转炉;类似
LAR
S
技术(
Liquid
Aluminum Refining System
—
是目前国际最先进铝液精炼系统之一)的除杂除气
装置。推广并应用了
一些高效的精炼净化技术,现代化自动控制的铸造结晶技术,高
效燃烧技术和根据铝合金
的成分要求电脑自动控制的物料配比系统软硬件。
有的大型
汽车
公司还计划和铝业公司建立闭环铝废料回收再生系统。我国曾相继引进
SNIF
,
MINT
,
ALPU
R
,
RDU
等先进铝熔体在线净化技术
,并自主研制了
DDF
等技术,
但除氢
水平仍有较大差距。目前我们已是世界第一再生铝生产大国,面对再生铝行业
的快速发展
和诸多不成熟,
从现实应用的角度,
我们更应重视再生铝的产品
质量问题;
品种结构问题;质量检验问题;市场无序竞争问题等,压铸工作者对进一步提
高再生
铝质量充满着期待。
二、
再生铝的质量管理
由于压铸业的利润率越来越低
,
一些压铸厂的管理者囿于成本的制约,
加之对
劣质再生铝危害性认识不足,缺乏检测手段,在再生铝锭质量和价格的天平上偏向了
后者,导致出现一系列压铸质量问题,甚至造成直接经济损失。因此,严格再生铝锭
的质量管理已被越来越多的有识之士所重视。
1
)
再生铝质量分析
A
< br>、再生铝原料来源复杂,成分控制难是保证质量的关键问题。回收废铝料中有
20
余种元素(
Cu,Mg,Mn,Si,Ag,Ti,Be,Zn
,Sn,Ni,Cr,Pb,Bi,V,Zr,Co,O
)。对某些牌
< br>号的合金是重要添加元素,对另一些牌号合金则是有害物质。因此再生铝一般要降级
使用。
B
、非金属夹杂是导致废品
的最主要缺陷。由此原因报废的再生铝锭达废品总量的
10-25%
。
这些夹渣来源于高温熔体表面氧化膜破裂形成的碎片和炉渣,
废料本身含
大量氧化物及未处理干净的杂物等随铝液进入铸锭,来自一次合金处理的
钛,硼聚集
夹渣物,来自炉衬的耐火尖晶石颗粒,多元化合沉积物
Al-Fe-Mn-Cu
等。来自油
和水的氢化物杂质,阳极
化和表面涂层造成的夹杂物等。其中以氧化物夹渣最普遍。
氧化夹渣在断口上呈暗褐色或
灰色和金黄色等斑状。
一般要求铸锭低倍试片不得多于
两点夹渣
,且单个面积小于
0.5mm
2
。
p>
C
、在熔炼和转注时因湍流,翻滚,飞溅
引起的氧化膜。它很薄,与基体金属结合紧
密,在低倍组织观察中不易被发现。
D
、用废料重熔会带入较多气体。有资料报导
:从重量
15KG
的铝锭表面析出的水蒸
气和氢气有
373cm
3
,而
15KG
废铝板(
2mm
厚)表面析出量达
6000cm
3
,而
且,
铝合金表面的氧化膜厚度室温下约为
< br>2.5-5.0?
m
;
潮湿环境
下,
成复式氧化膜,
内层为氧化物,外层含羟基化合物。在熔铝
过程中,这些氧化夹杂物是部分气体的载
体,
残存于铝液中。<
/p>
对于长时间在潮湿环境中的铝废料,
其表面有较厚一层
Al(OH)
3
,
内含的
化合态水加热到
300
—
400?C<
/p>
也不能除掉。在
400?C
以上才开始分
解为
γ
-Al
2
O
3
和
H
2
O
。这样的炉料即使预热,熔化后的再生铝锭中氢含量也大为
增加。
大约是原铝的
10
倍。
E
、再生铝锭中出现气孔,起皮,起层,表面
夹杂,裂纹,力学性能不合格的现象,
主要源于铝锭中的偏析,热脆,气体,氧化物夹杂
,缩松,裂纹,晶粒组织不良及化
学成分不合规范要求等因素。
2
)
再生铝的质量检验
目前对再生铝的检验可分为化
学成分检验,
金相组织检验,
表面检验和性能检
验。金属中含气量分析主要以液态金属测氢为主。
A
、化学成分检验:限定在相应牌号的标准成分范围内。此为外限标准或工业标准。
由于大量废料回炉势必增加再生铝锭中的杂质成分,为了确保外限标准所必需的限
度,根据工厂的具体情况应自行制定内限标准,并按此来验收。早期用化学分析,其
< br>结果精确,但操作繁杂,目前多用于校验其它分析方法。现在大都采用光谱分析,其
灵敏度高,速度快,选择性好,成为检验的主流。
B
、组织检验:分为宏观和微观检验。
宏观检验是借助肉眼或低倍放大镜
(小于
30
< br>倍)
观察和判断再生铝锭内部是
否有裂纹,夹杂,气孔,
成分偏析及不良晶粒组织等缺陷。由于铝锭内部缺陷多集中
在近表层,或表皮上,因此特
别要对铝锭的表面从形状,缩孔,气孔,氧化物夹杂和
表面裂纹等方面检验。一般不允许
有拉裂,气泡,腐蚀斑点,缩孔,高出表面的金属
瘤等。
微观组织检验是利用光学金相显微镜或电子显微镜等从毫米,
微米乃至纳米尺
度来观察,鉴别和分析各种相的形貌,晶体结构和化学组成等。其检验标准在参考国
家标准的同时,应结合自身对压铸件的要求调整。
C
、力学性能检验。铝合金力学性能包括强度,塑性,韧度和硬度,它们与化学成分,
p>
组织结构有密切关系,是压铸前必须确认的。用材料实验机和各种标准的静,动态硬
度测试仪可以完成对力学性能的检验。
D
p>
、断口检验。常用冷、热酸、碱浸蚀后对再生铝锭的断口观察。常有缺陷为裂纹、
夹渣、气孔、疏松、白斑等。也可以根据断口形状用肉眼初步判断质量。质量好的再
生铝锭晶粒较细,断口呈白色丝绒状,没有硅晶粒亮点。质量差的铝锭则晶粒粗大,
断口呈灰暗色或蓝灰色,并有发亮光的硅晶粒可见。
三、
再生铝熔炼工艺特点分析
由于再生铝锭有许多先天不足
的缺陷,加重了压铸厂重熔铝锭时的冶金负担。
因此必须在传统熔炼工艺的基础上,做必
要的调整和给予更多的关注。
1
)熔炼温度控制要合理
一般压铸铝合金熔化温度应控制在
比浇铸温度高出
20-50?C
或
75
0?C
以下。
若再提高
10-40?C
,氧化物含量会增加
2-3%
,这无疑
使本来氧化物含量就高的再
生铝液雪上加霜。若提高
80?C<
/p>
,铝液中的氧化物含量增加
20%
;提高
120?C
,
则增加
200%
。当温度达到
800-900?C
时,铝液表面密度为
3.5g/cm
的
γ
-Al
2
O
3
向密度
4.0g/cm
的
α
-Al
2
O
3
转变,使表面体积发生约
13%<
/p>
的收缩,原来连续致密的
氧化膜收缩出现龟裂,使铝液向深层氧化
。同时大量吸气,造成晶粒粗大。此外,铝
的氧化物对于氢处于
“
活性状态
”
,容易吸附铝液中的氢气
,构成(
Al
2
O
3
)
XH
型络
合物,使铝液越来越不干净。还要注意大熔池中铝液沿高度方向存在明显的温差。
一
般操作条件下每
10mm
厚度的温差
为
1.5
—
2.0?C
,其影响铝液的质量稳定。
2
)铝锭入炉前要干燥
3
3
p>
铝锭入炉前要干燥,其作业并不复杂,但是若不了解这样做的深层次原因,往往
不被重视,亦可能不被坚持。其实它对于再生铝液的净化和去气非常重要。被水分侵
< br>蚀的炉料熔炼时污染金属最严重,有必要对此做较详细的讨论。
研究表明,铝合金液溶解的气体中
氢气占
85%
以上。而氢含量与水蒸汽直接相
< br>关。氢原子半径
0.046nm
,故易溶于铝液中。氮原
子半径
0.070nm,
结构复杂的
多
元化合气体如
CO
2
,CO,CH
p>
4
等原子半径更大,因此比氢难溶。气体一般以三种形态存
在于铝合金液中:
A
、以分子态吸附在金属裂纹表面和显微疏松处,或形成气泡。
100
克铝液中含氢超
过
0.61cm
就
会形成气孔,即以分子态残留。
3
B
、在铝合金晶体点阵间隙处形成间隙式固溶体。
C
、以氧化物,氮化物和氢化物等金属化合物弥散于晶粒内或晶界上。
氢在铝液中的溶解度符合
Sievert<
/p>
定律:
其中:
S---
氢在铝液中的溶解度
cm
3<
/p>
/(100gAl)
;
m---
常数;
T---
铝液
温度
K
R---
气体常数;
P
H2O
----
铝液面上
水蒸气分压
Pa
;
Es---
氢的溶解热
J/mol
氢在铝液中溶解是吸热反应,
Es>0,
故
P
H2O
越大,
T
越高,则氢的溶解度就越
大。
再生铝的表面和内部的氧化铝含量较原铝高。在
3
万倍电镜下
γ
-Al
2
O
3
膜内层
致
密,外表疏松,有大量
5-10nm
小孔,很易吸附水气,以<
/p>
Al
2
O
3
p>
?nH
2
O
形态存
在。如下图所示