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再生铝熔炼注意细节

作者:高考题库网
来源:https://www.bjmy2z.cn/gaokao
2021-02-10 14:39
tags:

-

2021年2月10日发(作者:蒸馏)


一、对再生铝的再认识






废杂铝再生是


21


世纪铝工业生产发展中的一个热点。


它是随着铝工 业的诞生


逐步壮大起来的。西方国家在上世纪


30


年代中期开始形成一个独立的行业,中国则


是在上世纪


70


年代初期开始受到关注。再生铝本身是自然资源的再利用,具有很强


的生命力。再生铝在铝生产总量中的比例越来越高,如日本达


99.5%


,压铸行业用


再生铝已是一种必然的趋势。与生产原铝相比,用废铝 料生产再生铝,可节约


95



的能源, 二氧化碳排放量比用水电生产原铝减少


91


%,比用燃油发电生 产原铝减少


97


%以上。每生产


1


吨再生铝节约用水


10.5


吨、少排放二氧 化碳


0.8


吨、少排放


二氧化硫等有害 气体


0.06


吨。在产量相同条件下,生产再生铝的建厂投资仅 仅为生


产原生铝的十分之一。显然具有重大节能、环保和经济优势。




< br>由于再生铝的原材料主要是废杂铝料,废杂铝中有废铝铸件(以


Al- Si


合金


为主)、废铝锻件(


Al- Mg-Mn



Al-Cu- Mn


等合金)、型材(


Al- Mn



Al-Mg


等合金)废电缆线( 以纯铝为主)等各种各样废料,有时甚至混杂入一些非铝合金的


废零件(如


Zn



Pb


合金等),这就 给再生铝的配制带来了很多隐患。如何把多种成


分复杂的废铝料配制成成分与性能均合格 的再生铝锭,既是再生铝生产的核心问题,


也是作为使用再生铝材料的压铸厂家必需关注 的问题。事实证明,对再生铝的了解越


深入,我们对再生铝的使用和控制就越科学。



1




废铝料的来源






国外进口的混杂废铝料成分复 杂,除废杂铝外,还含有一定数量的废钢铁、废


铅、废锌等金属和废橡胶、废木料、废塑 料、石子等,有时部分废铝和废钢铁机械结


合在一起。还有一些是焚烧后的含铝碎铝料, 档次较低,主要是各种报废家用电器等


的粉碎物,分选出一部分废钢后再经焚烧形成的物 料。这类含铝废料一般铝含量在


40%



60%


左右,其余主要是垃圾(砖块石块)、废钢铁、极少量的铜(铜线)等


有色金属。铝的块度一般在


10


厘米以下,在焚 烧的过程中,一些铝和熔点低的物质


如锌、铅、锡等都熔化,与其他物料形成表面玻璃状 的物料,难以辨别和分选。






国内回收的废杂铝大多较纯净,即常说的废熟铝,废生铝和 废合金铝。废生铝


主要是废铸造铝和废合金铝。


多以废机器零件


(如废汽车零件、


废模具、


废铸铝锅盆 、


内燃机活塞等)。废熟铝一般指铝含量在


99%


以上的废铝(如废电缆、废家用餐具、


水壶等)。废合金铝如废飞机铝、铝框 架等。






生产企业产生的废铝料一般称为新废料,

< br>主要包括铝合金在生产及加工过程中


产生的浇冒口,


边角 料、


废次材、


铝屑末及废品等。


这些新 废料除粘有油污及屑末外,


都是档次较高的废铝料,如果在企业产生废料时能清晰的分类 保存,利用价值极高。


熔炼铝过程中必然产生浮渣,即常说的铝灰。废杂铝的成分复杂, 杂质越多,表面污


染越严重,铝灰就越多。铝灰的含铝量与所选用的覆盖剂和熔炼技术有 关,一般含铝


量在


10%-20%


。< /p>






总之,废杂铝的组成相对比较复杂,含有较多外来杂质,包括各种有机质如塑

< p>
料类物质、水分等,熔炼之前如不清理干净,会造成合金熔体严重吸气,在随后的凝


固过程中产生气孔、疏松等缺陷。此外一些非铝金属的混入,导致材料成分不合格,

性能恶化。各种非金属矿物的混入造成的非金属夹杂,也会使材料的性能品质下降。


因此,再生铝生产流程第一重要环节就是废杂铝的预处理,以尽可能地净化原料,把


不利 于再生铝质量的因素减少到最低程度。只有这样,压铸厂才能用上放心铝锭。



2


)废杂铝的预处理






废杂铝预处理的目的一是去除废杂铝中夹杂的其他金属和杂质,


二是把废杂铝

< p>
按其成分分类,使其中的合金成分得到最大程度的利用。三是将废杂铝表面的油污、


氧化物及涂料等处理掉。预处理最终的结果是将废铝处理成符合入炉条件的炉料,四

是使含铝废料中的铝(含氧化铝)得到最经济最合理的利用。






目前发达国家已形成完善的废杂铝收集、管理、分检系统,适应不断扩大的市


场需求,< /p>



实现了废杂铝分选的机械化和自动化,最大限度地去除金属杂质 和非金属


杂质,并按主合金成分把废铝分成几大类,如合金铝,铝镁合金、铝铜合金、铝 锌合


金、铝硅合金等。这样可以减轻熔炼过程中的除杂技术和调整成分的难度,并可综合


利用废铝中的合金成分,尤其是含锌,铜,镁高的废铝,都要单独存放,可作为熔炼


铝合金调整成分的中间合金原料。目前先进的废杂铝预处理技术主要有:


A


、风选法分离废纸、废塑料和尘土。



B


、采用磁选设备分选出废钢等磁性废料



C


、以水为介质的浮选法分选轻质杂质



D


、用抛物选矿法从废铝中分选铜等重有色金属



E


、溶剂浸泡废铝或回转窑焙烧法处理废铝表面涂层 。



F


、对报废汽车等大型设备采用机 械拆解的高效率流水线。






由于采用先进技术对废铝进行有效的分选,


在资源的最佳配置上获取了利润的


最大化。






我国对废杂铝的回收预处理在观念及认识程度上,


与发达国家相比,

差距比较


明显。再生铝企业数量虽然庞大,但生产高质量再生铝的厂家不多,还有许 多作坊式


的家庭企业;采用混炼的方式生产,技术水平低,依靠手工分拣,预处理水平可 想而


知,能源与资源浪费大;环境污染严重;回收与最终销售价格扭曲,处于粗放经营管


理的水平上。如对表面有涂层或油污的废料一般不作任何预处理就直接熔炼,使部分


铝氧化,


并增加了铝中的杂质和气泡,


其后 患无穷。


因此压铸厂家在选择再生铝料时,


不光要比价格,还需 要对供应商知己知彼,既看



前店


”< /p>


,也要看



后厂





3


)废杂铝的熔炼






废杂铝合金熔炼的基本任务是获得符合规定成分


(包括主要组元或杂质元素含

< p>
量)和性能要求的铝合金液。并在熔炼过程中采取相应的措施控制气体及氧化夹杂物


的含量,保证铸锭得到适当的晶粒细化的组织。铝合金熔炼过程一般如下:






装炉



熔化(同时按需加铜、锌、硅等)



扒渣



取样



调整成分



搅拌

< br>→





扒渣



铸锭。






由于铝元素的特性,


铝合金有强烈的产生气孔的倾向,


同时也极 易产生氧化夹


杂。因此,防止和去除气体和氧化夹杂就成为铝合金熔炼过程中最突出的问 题。发达


国家在生产中不断推出新的技术创新举措,如低成本的连续熔炼和处理工艺,使 低品


位废杂铝升级,用废杂铝已能大量制造供压铸、轧制及作母合金用的再生铝锭。在铝


熔炼技术上,开发了高效、节能并且符合环境保护要求的侧井反射炉和双室反射炉、


用于铝屑回收的多室熔炼炉;处理铝渣的倾斜式回转炉;类似


LAR S


技术(


Liquid


Aluminum Refining System



是目前国际最先进铝液精炼系统之一)的除杂除气


装置。推广并应用了 一些高效的精炼净化技术,现代化自动控制的铸造结晶技术,高


效燃烧技术和根据铝合金 的成分要求电脑自动控制的物料配比系统软硬件。


有的大型


汽车 公司还计划和铝业公司建立闭环铝废料回收再生系统。我国曾相继引进


SNIF



MINT



ALPU R



RDU


等先进铝熔体在线净化技术 ,并自主研制了


DDF


等技术,


但除氢 水平仍有较大差距。目前我们已是世界第一再生铝生产大国,面对再生铝行业


的快速发展 和诸多不成熟,


从现实应用的角度,


我们更应重视再生铝的产品 质量问题;


品种结构问题;质量检验问题;市场无序竞争问题等,压铸工作者对进一步提 高再生


铝质量充满着期待。



二、



再生铝的质量管理






由于压铸业的利润率越来越低 ,


一些压铸厂的管理者囿于成本的制约,


加之对


劣质再生铝危害性认识不足,缺乏检测手段,在再生铝锭质量和价格的天平上偏向了

后者,导致出现一系列压铸质量问题,甚至造成直接经济损失。因此,严格再生铝锭


的质量管理已被越来越多的有识之士所重视。



1




再生铝质量分析



A

< br>、再生铝原料来源复杂,成分控制难是保证质量的关键问题。回收废铝料中有


20


余种元素(


Cu,Mg,Mn,Si,Ag,Ti,Be,Zn ,Sn,Ni,Cr,Pb,Bi,V,Zr,Co,O


)。对某些牌

< br>号的合金是重要添加元素,对另一些牌号合金则是有害物质。因此再生铝一般要降级


使用。



B


、非金属夹杂是导致废品 的最主要缺陷。由此原因报废的再生铝锭达废品总量的


10-25%


这些夹渣来源于高温熔体表面氧化膜破裂形成的碎片和炉渣,

废料本身含


大量氧化物及未处理干净的杂物等随铝液进入铸锭,来自一次合金处理的 钛,硼聚集


夹渣物,来自炉衬的耐火尖晶石颗粒,多元化合沉积物


Al-Fe-Mn-Cu


等。来自油


和水的氢化物杂质,阳极 化和表面涂层造成的夹杂物等。其中以氧化物夹渣最普遍。


氧化夹渣在断口上呈暗褐色或 灰色和金黄色等斑状。


一般要求铸锭低倍试片不得多于


两点夹渣 ,且单个面积小于


0.5mm


2




C


、在熔炼和转注时因湍流,翻滚,飞溅 引起的氧化膜。它很薄,与基体金属结合紧


密,在低倍组织观察中不易被发现。



D


、用废料重熔会带入较多气体。有资料报导 :从重量


15KG


的铝锭表面析出的水蒸


气和氢气有


373cm


3


,而


15KG


废铝板(


2mm

厚)表面析出量达


6000cm


3


,而


且,


铝合金表面的氧化膜厚度室温下约为

< br>2.5-5.0?


m



潮湿环境 下,


成复式氧化膜,


内层为氧化物,外层含羟基化合物。在熔铝 过程中,这些氧化夹杂物是部分气体的载


体,


残存于铝液中。< /p>


对于长时间在潮湿环境中的铝废料,


其表面有较厚一层

< p>
Al(OH)


3



内含的 化合态水加热到


300



400?C< /p>


也不能除掉。在


400?C


以上才开始分 解为


γ


-Al


2


O


3



H


2


O


。这样的炉料即使预热,熔化后的再生铝锭中氢含量也大为 增加。


大约是原铝的


10


倍。



E


、再生铝锭中出现气孔,起皮,起层,表面 夹杂,裂纹,力学性能不合格的现象,


主要源于铝锭中的偏析,热脆,气体,氧化物夹杂 ,缩松,裂纹,晶粒组织不良及化


学成分不合规范要求等因素。



2




再生铝的质量检验






目前对再生铝的检验可分为化 学成分检验,


金相组织检验,


表面检验和性能检


验。金属中含气量分析主要以液态金属测氢为主。



A


、化学成分检验:限定在相应牌号的标准成分范围内。此为外限标准或工业标准。


由于大量废料回炉势必增加再生铝锭中的杂质成分,为了确保外限标准所必需的限


度,根据工厂的具体情况应自行制定内限标准,并按此来验收。早期用化学分析,其

< br>结果精确,但操作繁杂,目前多用于校验其它分析方法。现在大都采用光谱分析,其


灵敏度高,速度快,选择性好,成为检验的主流。



B


、组织检验:分为宏观和微观检验。






宏观检验是借助肉眼或低倍放大镜


(小于


30

< br>倍)


观察和判断再生铝锭内部是


否有裂纹,夹杂,气孔, 成分偏析及不良晶粒组织等缺陷。由于铝锭内部缺陷多集中


在近表层,或表皮上,因此特 别要对铝锭的表面从形状,缩孔,气孔,氧化物夹杂和


表面裂纹等方面检验。一般不允许 有拉裂,气泡,腐蚀斑点,缩孔,高出表面的金属


瘤等。






微观组织检验是利用光学金相显微镜或电子显微镜等从毫米,


微米乃至纳米尺

< p>
度来观察,鉴别和分析各种相的形貌,晶体结构和化学组成等。其检验标准在参考国


家标准的同时,应结合自身对压铸件的要求调整。



C


、力学性能检验。铝合金力学性能包括强度,塑性,韧度和硬度,它们与化学成分,


组织结构有密切关系,是压铸前必须确认的。用材料实验机和各种标准的静,动态硬


度测试仪可以完成对力学性能的检验。



D


、断口检验。常用冷、热酸、碱浸蚀后对再生铝锭的断口观察。常有缺陷为裂纹、

< p>
夹渣、气孔、疏松、白斑等。也可以根据断口形状用肉眼初步判断质量。质量好的再


生铝锭晶粒较细,断口呈白色丝绒状,没有硅晶粒亮点。质量差的铝锭则晶粒粗大,

断口呈灰暗色或蓝灰色,并有发亮光的硅晶粒可见。



三、



再生铝熔炼工艺特点分析






由于再生铝锭有许多先天不足 的缺陷,加重了压铸厂重熔铝锭时的冶金负担。


因此必须在传统熔炼工艺的基础上,做必 要的调整和给予更多的关注。



1


)熔炼温度控制要合理





一般压铸铝合金熔化温度应控制在 比浇铸温度高出


20-50?C



75 0?C


以下。


若再提高


10-40?C


,氧化物含量会增加


2-3%


,这无疑 使本来氧化物含量就高的再


生铝液雪上加霜。若提高


80?C< /p>


,铝液中的氧化物含量增加


20%


;提高


120?C



则增加


200%


。当温度达到


800-900?C

< p>
时,铝液表面密度为


3.5g/cm


< p>
γ


-Al


2


O

< p>
3


向密度


4.0g/cm



α


-Al


2


O


3


转变,使表面体积发生约


13%< /p>


的收缩,原来连续致密的


氧化膜收缩出现龟裂,使铝液向深层氧化 。同时大量吸气,造成晶粒粗大。此外,铝


的氧化物对于氢处于



活性状态



,容易吸附铝液中的氢气 ,构成(


Al


2


O

3



XH



型络


合物,使铝液越来越不干净。还要注意大熔池中铝液沿高度方向存在明显的温差。 一


般操作条件下每


10mm


厚度的温差 为


1.5



2.0?C


,其影响铝液的质量稳定。



2


)铝锭入炉前要干燥



3


3




铝锭入炉前要干燥,其作业并不复杂,但是若不了解这样做的深层次原因,往往


不被重视,亦可能不被坚持。其实它对于再生铝液的净化和去气非常重要。被水分侵

< br>蚀的炉料熔炼时污染金属最严重,有必要对此做较详细的讨论。









研究表明,铝合金液溶解的气体中 氢气占


85%


以上。而氢含量与水蒸汽直接相

< br>关。氢原子半径


0.046nm


,故易溶于铝液中。氮原 子半径


0.070nm,


结构复杂的


多 元化合气体如


CO


2


,CO,CH


4


等原子半径更大,因此比氢难溶。气体一般以三种形态存


在于铝合金液中:



A


、以分子态吸附在金属裂纹表面和显微疏松处,或形成气泡。


100

克铝液中含氢超



0.61cm


就 会形成气孔,即以分子态残留。



3


B


、在铝合金晶体点阵间隙处形成间隙式固溶体。



C


、以氧化物,氮化物和氢化物等金属化合物弥散于晶粒内或晶界上。



氢在铝液中的溶解度符合


Sievert< /p>


定律:











其中:


S---


氢在铝液中的溶解度


cm


3< /p>


/(100gAl)



m---


常数;


T---


铝液


温度


K






R---


气体常数;



P


H2O


----


铝液面上 水蒸气分压


Pa



Es---


氢的溶解热


J/mol



氢在铝液中溶解是吸热反应,


Es>0,


P


H2O


越大,


T


越高,则氢的溶解度就越


大。



再生铝的表面和内部的氧化铝含量较原铝高。在


3


万倍电镜下


γ


-Al


2


O


3


膜内层


致 密,外表疏松,有大量


5-10nm


小孔,很易吸附水气,以< /p>


Al


2


O


3


?nH


2


O


形态存


在。如下图所示


-


-


-


-


-


-


-


-



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