-
一
.
光分析复习题
1.
原子吸收分光光度法对光源的基本要求是什么？为什么要
求
用锐线光源？
原子吸收分光光度法
对光源的基本要求是光源发射线的半宽度
应小于吸收线的半宽度；
发射线中心频率恰好与吸收线中心频率
V
0
< br>相重合。
原子吸收法的定量依据使比尔定律，
而比尔定律只适应于单色光，
并且只有当光源的带宽比吸收峰的宽度窄时
，
吸光度和浓度的线
性关系才成立。
然
而即使使用一个质量很好的单色器，其所提供
的有效带宽也要明显大于原子吸收线的宽度
。
若采用连续光源和
单色器分光的方法测定原子吸收则不可避免
的出现非线性校正
曲线，且灵敏度也很低。故原子吸收光谱分析中要用锐线光源。
2.
原子吸收分光光度计主要由哪几部分
组成？各部分的功能是
什么？
原子吸收分光光度计由光源、
原子化
系统、分光系统和检测系统
四部分组成
.
光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射。
原子化系统的功能是提供能量，使试样干燥，蒸发和原子化。
分光系统的作用是将所需要的共振吸收线分离出来。
检测系统将光信号转换成电信号后进行显示和记录结果。
3.
可见分光光度计的分光系统放在吸收池的前面，
而原子吸收分
光光度计的分光系统放在原子化系统
(
吸收系统
)
的后面，
为什么
?
可见分光光度计的分光系统的作用是将来自光源的连续光谱按
波长顺序色散
，并从中分离出一定宽度的谱带与物质相互作用，
因此可见分光光度计的分光系统一般放
在吸收池的前面。
原子吸收分光光度计的分光系统的作用是将所需要的共振吸收
线分离出来，避
免临近谱线干扰。为了防止原子化时产生的辐射
不加选择地都进入检测器以及避免光电倍
增管的疲劳，
单色器通
常配置在原子化器之后。
4.
原子荧光光度计与原子吸收光度计的主要区别是
什么？
主要区别有两点
:
⑴
AFS
需要使用高强度空心阴极灯
⑵
AFS
的检
测器和光源之间要有一定的夹角，不在一条光路上。
5.
原子吸收分光光度计和紫外可见分子吸收分光光度计在仪
器
装置上有哪些异同点
?
为什么
?
二种分光光度计均由光源、单色器、吸收池（或原子化器）
、检
测器和记录仪组成。
但在设计位置上是不
同的。单色器放在原子
化器后面是为了避免火焰中非吸收光的干扰。
前者
光源→原子化器→单色器→检测→记录
后者
光源→单色器→吸收池→检测→记录
6
基于吸收原理的分析方法是
（
4
）
(1)
原子荧光光谱法
(2)
分子荧光光度法
(3)
光电直读光谱法
(4)
紫外及可见分光光度法
7.
以光栅作单色器的色散元件，
若
工艺精度好，
光栅上单位距离
的刻痕线数越多，则：
（
1
）
(1)
光栅色散率变大，分辨率增高
(2)
光栅色散率变大，分辨率降低
(3)
光栅色散率变小，分辨率降低
(4)
光栅色散率变小，分辨率增高
(1)
能量使气态原子外层电子产生发射光谱
(2)
辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁
(3)
能量与气态原子外层电子相互作用
(4)
辐射能使原子内层电子产生跃迁
9.
某平面反射光栅的适用波长范围为
600~200nm,
因此
,
中心
波
长为
460nm
的一级光谱将与波长
为
__230nm__
的二级光谱相重
叠
。
10
.
原子吸收光谱法测定背景干扰包括分子吸收和
光散射
两部分
,
石墨炉原子化器比火焰原子化器的背景干扰严重。
11.
原子吸收线的宽度主要受多普勒变宽和劳伦兹变宽因素的
8
可以概述两种原子光谱
(
吸收、发射
)
产生机理的是
（
3
）
影响。
12.
原子发射光谱激发源的作用是提供足够的能量使试样
___
蒸
发
___
和
___
激发
__
。
13.
使
电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收线，称为
____
共振线
___
。
14.
在光学分析法中
,
采用钨灯作光源的是
（
3
）
(1)
原子光谱
(2)
分子光谱
(3)
可见分子光谱
(4)
红外光谱
15.
某摄谱仪刚刚可以分辨
310.0305
nm
及
309.9970
nm
的两
条谱线，则用该摄谱仪可以
分辨出的谱线组是
（
3
）
(1) Si 251.61
─
Zn 251.58 nm
(2) Ni 337.56
─
Fe 337.57 nm
(3) Mn 325.40
─
Fe 325.395 nm
(4) Cr 301.82
─
Ce 301.88 nm
16.
光
栅摄谱仪的色散率
,
在一定波长范围内
（
1
）
(1)
随波长增加
,
色散率下降
(2)
随波长增加
,
色散率增大
(3)
不随波长而变
(4)
随分辨率增大而增大
17.
原子吸收光谱法测定某元素的灵敏度为
0.01
溶液的浓度应为多少？
解：灵敏度表达式为：
0
.
0044
c
?
gmL
?
1
/
1
%
A
S
?
A
0
< br>.
01
?
0
.
436
?
?
1
.
00
?
gmL
?
1
c
?
0
.
0044<
/p>
0
.
0044
1
8.
若光栅的宽度为
50.0
mm
，
每毫米有
650
条刻线，
则该光栅
?
g
mL
-1
/1%
A
，
为使测量误差最小，需要得到
0.
436
的吸收值，在此情况下待测
S
?
的一级
光谱的理论分辨率是多少？一级光谱中波长为
310.030
nm
和
310.066 nm
的双线能否分开？
解：分辨率为：
R
?
?
?
k
?
N
?
?
R
?
1
?
650
?
50
.
0
?
32500
<
/p>
1
(
310
.<
/p>
030
?
310
.
066
)
?
2
310
.
048
?
?
?
?
?
?
0
.
0095
nm
R
32500
32500
即理论分辨率为
32500
的光栅能够分开波长差为
0.0095
nm
的
谱线，
310.030 nm
和
310.066 nm
的双线波长差为
0.036 nm
，<
/p>
所
以能够分开。
19.
一块宽为
50mm
，刻痕密度为
2400mm
-1
< br>的光栅，在二级光
谱中的分辨能力为多少？
在
240.00nm
附近能分辨的两波长差为多少？
解：解：
R
=
nN
= 2
×
50
×
2400 = 2.4
×
10
5
??
=
?
/
R
=
240.00 / (2.4
×
10
5
) = 0.001 nm
20.
用原子吸收法测定元素
M
,
试样的吸收值读数为
0.435,
现于
9
份试样溶液中加入
1
份
100
×
10
-6
mol/L
的标
准溶液
,
测得吸收值
为
0.835,
计算试样溶液中
M
的浓度是多少
?
解：
A
x
＝
Kc
x
A
s+x
＝
K
[
（
9
c
x
＋
100
×
1
）／
10]
A
x
／
A
s+x
＝
10
c
x
／（
9
c
x
＋
100
）
c
x
=10
0
A
x
／
10
A
s+x
－
9
A
x
＝
100
×
0.435
／（
10
×
0.835
－
9
×
0.435
）
＝
9.81
×
10
-6
mol/L
n
i
二
.
电分析复习题
n
j
pot
K
?
a
/(
a
)
i
,
j
:
_______________.
i
j
1.
离子选择电极的电位选择性系数可写作
2.
溶出伏安法若溶出时的工作电极发生
_
氧化
_
反应
,
则为
__
阳极
溶出<
/p>
_
溶出伏安法
;
发生
_
还原
_
反应
,
则为
_
阴极溶出
_
溶出伏安
法。
3.
库仑分析法可以分为
< br>_
控制电位库仑分析法
_
法和<
/p>
_____
库仑滴
定法
< br>__
法两种。
库仑分析的先决条件是
__
电流效率
100%___,
它
的理论依据为
_
法拉第定律
_
。
4.
确定电极为正负极的依据是
（
1
）
（
1
）电极电位的高低
（
2
）电极反应的性质
（
3
）电极材料的性质
（
4
）电极极化的程度
5.
电位法测定时，溶液搅拌的目的
（
2
）
（
1
）缩短电极建立电位平衡的时间
（
2
）加速离子的扩散，减小浓差极化
（
3
）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应
（
4
）破坏双电层结构的建立
6.
影
响
经
典
极
谱
分
析
< br>灵
敏
度
的
主
要
因
素
为
（
2
）
(1)
迁移电流的存在
(2)
充电电流的存在
(3)
氧波的出现
(4)
极大现象的出现
7.
用氟离子选择电极测定水中
F
－
含量时，需加入
T
?
SAB
溶液，
此时测得结果是（
4
< br>
）
（
1
）水中
F
－
的含量
（
2
）水中
游离氟的总量
（
3
）水中配合物中氟的总量
（
4
）
（
2
）和（
3
）的和
8.
用
离子选择电极标准加入法进行定量分析时，
对加入标准溶液
的要
求为
(
4
)
(1)
体积要大，其浓度要高
(2)
体积要小，其浓度要低
(3)
体积要大，其浓度要低
(4)
体积要小，其浓度要高
9.
控制电位库仑分析的先决条件是
（
1
）
(1)100
％电流效率
(2)100
％滴定效率
(3)
控制电极电位
(4)
控制电流密度
10.
极谱分析中驱除溶液中的溶解氧
,
在任何溶液均可用
___
氮气
_
_
驱除
,
酸性溶液可用
___
CO
2
(
或加入碳酸盐
)__
驱除
,
碱性溶液
可用
__
无水亚硫酸钠
__
消除。
11.
在
1mol/L HCl
电解质中，
某金属离子的极谱还原波是可逆的，
(1)
用经典极谱法测得如下数据：
电极电位，
E
(vs SCE)/V
扩散电流，
i
/μA
-0.515
2.0
-0.539
4.0
-0.561
6.0
平均极限扩散电流为
10.0μA
，计算此还原波的
?
1/2
和
n
。
(2)
汞柱高度为
64cm
时，平均极限扩散电流
i
d
= <
/p>
10.0μA
；
当汞柱高度升到
81cm
时，
平均极限扩散电流
i
d
为多少？
解：
(1)
根据
E
=
E
1/2
+ 0.059/
z
lg[(
i
d
-
i
)/
i
]
可知
- 0.515 =
E
1/2
+ 0.059/
z
lg(10.0 - 2.0)/2.0
...........
①
- 0.539 =
E
1/2
+ 0.059/
z
lg(10.0-4.0)/4.0
...........
②
解联立
方程组
,
得
z
=
1
E
1/2
= - 0.55 V
(2)
已知
,
h
1
= 64 cm ,
i
d1
= 10.0
?
A
h
2
=81cm
i
d1
/
i
d2
=
h
1
1/2<
/p>
/
h
2
1/2<
/p>
i
d2
=
i
d1
×
(
h
2
/
h
1
)
1/2
=10.0
×
9/8 = 11.25
?
A
12.
将某轻烃气流
20.00L<
/p>
流过库仑池，
其中氧消耗的电量为
3.31mC
，试计算试样中
O
2
的含量（以
mg/L
表示）
。
解：
=(3.31mC/96500)
×
(32/4)=2.744
×
10
-4
mg
试样中
O
2
的含量
=2.744
×
10
-4
mg/20.00L=1.372
×
10
-5
mg/L
1
3.
将
0.0231g
某一元有机酸试
样溶解在乙醇
---
水混合物中，
以电
解产生的
OH
?
离子滴定此溶液，
用酚酞作指示剂，
当达到终点时，
通过电流的时间为
402s
，滴定时的电流强度
为
0.0427
A
。试计算
该一元有机酸的百分含量。
it
0
.
04
27
?
402
?
?
1
.
779
?
10
?
4
g
解：
m
?
nF
1
?<
/p>
96487
m
1
.
779
?
10
?
4
该有机酸的百分含量为：
w
?
?
?
100
%
?
77
.
0
%
m
样
0
.
0231
14.
写出电位分析法、电重量分析法，控制电位库仑分析法、库
仑滴定法、直流极谱法测定
物理量和定量分析的理论公式。
方法
测定物理量
定量分析的理论公式
电位分析法
E
E
=
E
θ
+ <
/p>
RT
/
Z
i
F
×
ln
f
0
c
0
/
f
R
c
R
电重量分析法
m
c
=
m
/
MV
库仑分析法
Q
c
=
Q
/
nFV
库仑滴定法
i
1
t
m
=
M
i
it
/
nF
直流极谱法
i
d
i
d
(A) = 607
×
nD
1/2
m
2
/
3
t
1
/
6
c
15.
何谓指示电极和参比电极？
<
/p>
指示电极：对待测溶液的成分产生响应，但在整个测试期间却不
引
起待测溶液本体成分可觉察的变化。
参比电极是指在电化学测
量经常使用的条件下，
电极电位实际保
持不变，用于观察、测量
指示电极或工作电极电位的一类电极。
三
.
色谱分析复习题
w
i
?
n
?
100%
1.
在气相色谱中
,
归一化定量方法计算组分的含量的公式是
< br>A
i
f
'
i
____________ .
i
?
1
2.
用气相色谱法进行微量纯试
剂制备时
,
常用
____
TCD
_
检测
器
.
3
．在使用热导池检测器时
,
一般用
____H
2
__
作为载气。
4.
< br>气相色谱仪虽然它的形状、
结构有多种多样
,
但它的组成基本
都包括气路系统、进样系统、
分离系
统、记录显示系统、控
温系统等五部分。
5.
一般气相色谱法适用于
（
3
）
(1)
任何气体的测定
(2)
任何有机和无机化合物的分离、测定
(3)
无腐蚀性气体与在气化温度下可以气化的液体的分离与
测定
(4)
任何无腐蚀性气体与易挥发的液体、固体的分离与鉴定
6.
根据以下数据
─────┬───────┬────
物
质
│
t
R
-
t
0
/min
│
I
─────┼───────┼────
正己烷
│
3.43
│
600
─────┼───────┼────
苯
│
4.72
│
?
─────┼───────┼────
正庚烷
│
6.96
│
700
─────┴───────┴────
计算苯在
100
℃的角鲨烷色谱柱上的保留指数是
（
2
）
A
i
f
'
i
?
(1)
531
(2) 645
(3)
731
(4) 745
7.
对聚苯乙烯相对分子质量进行分级分析
,
应采用下述哪一种
色谱方法
?
(
3
)
(1)
离子交换色谱法
(2)
液
-
固色谱法
(3)
空间排阻色谱法
(4)
液
-
液色谱法
8.
涉及色谱过程热力学和动力学两方面因素的是
（
2
）
(1)
保留值
(2)
分离度
(3)
理论塔板数
(4)
颗粒大小
9.
气－液色谱法，其分离原理是
（
2
）
（
1
）吸附平衡
（
2
）分配平衡
（
3
）离子交换平衡
（
4
）渗透平衡
10.
在气
-
液色谱中
,
若用热导池检测器检测时
,
宜用下述哪种物
质测定死时间
?(
1
)
(1)
空气
(2)
甲烷
(3)
苯
(4)
庚烷
11.
在
GC
中
,
程序升温适用于分离
(
4
)
(1)
几何异构体
(2)
沸点不同官能团相同的试样
(3)
沸点相近官能团相似的试样
(4)
沸点范围很宽的复杂试样
12.
分析相对分子质量大于
200
0
的试样
,
一般采用的方法是
(
1
)
(1)
空间排阻色谱法
(2)
毛细管柱气相色谱法
(3)
填充柱气相色谱法
(4)
离子交换色谱法
13.
根据速率理论
,
影响色谱柱柱效的因素主要有三项
,
它们是
__
涡流扩散
__
、
__
分子扩散
_____
__
和
___
传质阻力
___.
14.
在用归一化法进行色谱定量分析时<
/p>
,
进样量重现性差将不影响
__
测定结果
___ .
15.
在气相色谱分析中
,
为了测定试样中微量的碳氢有机化合物
,
可采用的检测器为
___FID__
。