ill是什么意思2019年全国高中化学竞赛初赛备用试题

2021年1月26日发(作者：ging)
名
姓
校
学
场
赛
号
名
报
区
治
自
市
省
区
赛
2019
年第
22
届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试卷


2019
年
10
月
19
日



9:00-12:00
题号

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
总分

满分

8
11
11
10
12
12
8
6
10
12
100
得分












评卷人












?

竞 赛时间
3
小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后
1
小时内不得离场。
时间到，
把试卷
(
背
面朝上
)
放在桌面上，立即起立撤离考场。

?

试卷装订成册，不得拆散。所有解答 必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。

?

姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。

?

允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

H
相对原 子质量
He
1.008
4.003
B
C
N
O
Ne
6.9419.012
Li
Be
F
10.81
12. 01
14.01
16.00
19.00
20.18
Na
Mg
Al
S
i
P
S
Cl
Ar
22.99
24.31
26.98
28.09
30.97
32.07
35.4 5
39.95
39.10
K
Ca
S
c
Ti
V
G
e
As
Kr
44.96
47.8850.94
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
G
aS
e
69.72
Br
40.08
52.00
54.94
55.85
58.93
58.69
63.55
65.39
7 2.61
74.92
78.96
79.90
83.80
Rb
S
r
Y
Zr
Nb
Mo
T
c
RuRh
Pd
Ag
Cd
In
S
n
S
bTe
I
Xe
85.47
87.62
88.91
91 .22
92.91
95.94
98.91
101.1
102.9106.4
107.9
112.4
114.8
118.7
121 .8
127.6
126.9
131.3
Cs
Ba
132.9 137.3
La
-
Po
At
Rn
Lu
Hf
Ta
W
Re
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
178.5
180.9
183.9
186.2Os
190.2
192.2
195.1
197.0
200.6< br>204.4
207.2
209.0
[210][210]
[210]< br>[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac- Lr
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt

第1
题（
8
分）
X
是碘一氧系中研究得最多的稳定化合物，白色粉 状固体，分解温度
573K
，相对分子
质量
334
。在
34 3K
时能将一氧化碳定量地转变为
CO
2
，这一性质被用于合成氨厂中测定合 成气中
CO
的含
量。

1
—
1
写出
X
的化学式及其热分解反应方程式

I
2
O
5
2I
(
1
分）
2
O
5
2I
2
+5O
2
（
1
分）

1
—
2
写出
X与
CO
反应的化学方程式，并简述
X
能用于测定合成气中
CO< br>含量的理由。

I
2
O
5
+5CO
5CO< br>2
+I
2
(
1
分
)
因该反应完全定量进行
,
用碘量法以
Na
CO
含量.(1
分
)
2
S
2
O
3
滴定反应释出 的
I
2
,
即可定量测定合成气中

1
—
3
画出
X
的分子结构示意图

OO
I
O
I
(2
分
)
O
O

1
—
4

X
的水溶液中添加盐酸并将逸出的气体通入氯仿 中得化合物
Y
，
Y
是制造一种灭火器的原料，
写
出上述两步 反应的化学方程式。

2HIO
3
+10HCl=I
2
+< br>5
Cl
2
+6H
2
O
或
HIO
3< br>+5HCl=ICl
3
+Cl
2
+3H
2
O
Cl
2
+CHCl
3
=HCl+CCl
4
或
Cl< br>2
+2CHCl
3
=2CCl
4
+H
2
(1
分
)
(
1
分
)

2-
第
2
题（
11
分）钯是一种重要的贵金属，自然界中常以伴生矿和二次形态存在，提取、 分离、提纯和回收
工作显得很为重要，溶剂萃取法易实现工业化作业，萃取剂容易回收利用。回收钯的中 间物常以
PdCl
4
形
态存在于溶液中，
利用某些含硫萃取剂可以有 效地将钯与其它贵，
贱金属分离，
如二丁基硫醚
（以
A
表示）
的煤油溶液对钯（Ⅱ）的萃取率＞
99.9%,
而此时钯和铂的分离系数达到
157 8,
与铜、铁和镍等的分离系数均
高于
7500
，可有效地将贱金属分离。图
1
是在固定酸度、钯浓度、
A
浓度和相比的条件下
lgD~lg[C l
]
的关
系，图
2
是在固定酸度、钯浓度、
Cl
浓 度和相比时
lgD~lg[A]
的关系。整个萃取过程中钯（Ⅱ）的配位数和
温度保持 不变。
（注：
D
为分配系数，其值指有机相中金属组分浓度与平衡水相中金属组分浓度 之比）
-
-



2
—
1

推断萃取配合物的化学组成（列出推断过程）及写出萃取钯的化学反应方程式。


设萃取剂
A
萃取钯（Ⅱ）的化学反应方程式为：


PdC l
4
2-
+nA
(0)
(w)
PdCl
x
PdCl
x
nA
(0)
+(4-x)Cl
-
(w)
K
ex
=
nA
(0)
]
[Cl
]
-
4-x
(w)
n
[
PdCl
4
2-
]
[ A]
(0)
(w)
（
2
分）

按分配比定义，则


k
ex
=D
*
整理后得


[Cl
-
]
4-x
(w)
[A]
n
(0)

n
D=K
ex
*
[A]
(0)
*
1
[Cl< br>-
]
4-x
(w)
（
1
分）

lg D=lgk
ex
+nlg[A]-(4-x)lg[Cl
-
]
在恒定 温度下
lgK
ex
为常数。根据图
1
和图
2
可求出 直线斜率分别为


-1.9
和
2.1
，取整数为
-2
和
2
，故
x=2,n=2











（
2
分）

PdCl
4
2-
(w)
+2A
(0)
PdCl
2
2A
(0)
+2Cl
-
(W)





（
1
分）

2
—
2


写出萃取配合物的结构式及其异构体。

Cl
Pd
Cl
A< br>Cl
Pd
A
A
A
Cl













每个结构式（
1
分）

2
—
3


简述
A
能高效萃取钯的原因。

根据
SHAB< br>法则，
Pd
（Ⅱ）属软酸，
S
原子属软碱，匹配性好，形成的配合物很 稳定。
（
1
分）




其次，
萃合物为中性配合物，根据相似相溶原理，有利于萃取反应进行。

（
1
分）

2
—
4
萃取过程属什么反应类型。


配体取代反应















（
1
分）

第
3
题（
11
分）

3
—
1

PCl
3
和
NH
3
在
CHCl
3
中于
195K
时生成
A
物质，
A
不稳定在稍高温 度下即分解为一种不溶于液氨、氯
仿等溶剂中的黄色无定形物质
B
，
B
中含磷
68.89%
。写出生成
A
的化学反应方程式和
A
分解为
B
的反应方
程式，画出
B
的路易斯结构式。

PCl
3
+6NH
3
=P(NH
2
)
3
+3NH
4
Cl
P(NH
2
)
3
(
1分
)
P
N
(1
分
)
(
分
)< br>PN+2NH
3
1

3
—
2


POCl
3
和
NH
3
作用生成一种易溶于水的晶体
C
，
它在
NaOH
溶液中水解浓缩得化合物
D
，
D
于
483K
时置于真空条件 下发生缩合反应生成
E
，数天后将
E
在水中重结晶得到含十个结晶水的盐类< br>F
，
F
和十水焦
磷酸钠是等电子体。

（
1
）写出
POCl
3
和
NH
3
作用生成
C< br>的反应方程式。

POCl
3
+6NH
3
=PO(N H
2
)
3
+3NH
4
Cl (1
分
)
（
2
）写出
C
在
NaOH
溶液中水解生成
D
的反应方程式。


PO(NH
2)
3
+2NaOH=Na
2
PO
3
(NH
2< br>)+2NH
3
(1
分
)
（
3
）写出
D
转变为
E
的反应方程式，画出
E
的阴离子结构简式。

O
O

4
-
2Na
2
PO
3
(NH
2
)=Na
4
P
2
O
6
(NH)+NH
3
( 1
分
)
O=P
O
NH
P=O
O
(2
分
)

3
—
3
过氧化氢作用于冷的饱和的硫代硫酸钠溶液 ，
冷却后得一种含硫为
40.37%
的固体，
写出化学反应
方程式及 其阴离子结构。

2Na
2
S
2
O
3
+4 H
2
O
2
=Na
2
S
3
O
6+Na
2
SO
4
+4H
2
O
(
1
分
)

（
2
分）

第
4
题

(10
分
)
锂电池广泛用于手机、数码相机及便携式电脑中。锂电池的负极 通常由金属锂构成，正极
由二氯亚砜和碳材料构成。此种锂电池在放电时有气体产生。