-
1
.
沉淀滴定
(1)
概念:沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多,
+
但符合条件的却很少,实际上应用最多的是银量法,即利用
Ag
与卤素离子的反应来测定
-
-
p>
-
Cl
、
Br
p>
、
I
浓度。
p>
(2)
原理:沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与
被滴定物反应的生成物的
溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,
否则不能用这种指示剂。
如用
AgNO
3
-
-
溶液滴定溶液中
的
Cl
的含量时常以
CrO
2
4
为指示剂,这是因为
AgCl
比
Ag
2
CrO
4
更难溶的
缘故。
(
3
)
莫尔法
是一种沉淀滴定法,
以
K
2
CrO
4
为指示剂,
用标准硝酸银溶液滴定待测液,
进行
-
测定溶液中
Cl
的浓度。
滴定反应
Ag
+
+
Cl
-
=
AgCl↓
(白色)
指示反应
2Ag
+
+ CrO
4
2-
= Ag
2
CrO
4
↓
(砖红色)
2
.
氧化还原滴定
(1)
原理:以氧化剂或还原剂为滴定
剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,
或者间
接滴定一些本身并没有还原性或氧化性,但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)
试剂:常见的用于滴定的氧化
剂有
KMnO
4
、
K
2
Cr
2
O
7
等,常见的用于滴定的还原剂有亚
铁盐、草酸、维生素
C
等。
(3)
指示剂:氧化还原滴定法的指示剂有三类。
a.
氧化还原指示剂;
b.
专用指
示剂,如在碘量
法滴定中,可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝;
c.
自身指示剂,如高锰酸钾标准溶液滴定草
酸时,滴定终点为
溶液由无色变为浅红色。
(4)
碘
量法分为直接碘量法(碘标准溶液直接滴定法)和间接碘量法(滴定碘法)
3.
络合滴定
(1)
原理:以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。主要用于对金属
物质含
量的测定。
(2)
络合剂:应用最广泛的是乙二胺四乙酸(简称
EDTA
),一般情况下
EDTA
与金属离子
几乎都形成
1
:
1
< br>的络合物,例如:
(3)<
/p>
指示剂:金属指示剂,例如
EDTA
滴定
Mg
时,用铬黑
T
作指示剂,利用其在滴定终点
附近颜色发生突变来指示。
5.
滴定方式:
(
1
)
直接滴定法
:凡能满足滴定分析对化学反应要求的都可以用直接滴定法测定。直接滴
定法是
滴定分析中最常用和最基本的滴定方法。但是,有一些反应不能完全符合上述要求,
因而
不能采用直接滴定法。
(
2
)
返滴定法:
当试液中待测物质与滴定剂反应很
慢或者用滴定剂直接滴定固体试样时,
反应不能立即完成,
故不
能用直接滴定法进行反应。
此时可先准确地加入过量标准溶液,
使
与试液中的待测物质或固体试样进行反应,
待反应完成后,<
/p>
再用另一种标准溶液滴定剩余的
标准溶液,这种滴定方法称为返滴
定法。
2+
(
3
)
间接滴定法
:不能与滴定剂直接
起反应的物质,有时可以通过另外的化学反应,以间
接滴定法进行测定。如在氧化还原滴
定中常用的间接碘量法。
I
-
由于反应
速率较慢、缺少合
适的指示剂等原因,
不能用来直接滴定氧化性
物质。
因此间接碘量法就是将待测的氧化性物
质与过量的
I
-
发生反应生成
I
2
,再用
Na
2
S
2
O
3<
/p>
标准溶液滴定所析出的
I
2
,从而求出氧化性物
质的含量。滴定反应为:
2S<
/p>
2
O
3
2-
p>
+ I
2
= 2
I
-
+ S
4
O
6
2-
(淀粉作指示剂)
10
.
[2013·
福建省质检,
25
节选
]
(间接碘量法)利用反应
I
2
(s)+Cl
2
(g)
=
2ICl(l)
,实验室可用
如下图所示装置(加热、夹持仪器已略去)制取少量
IC1
。
已知
:
ICl
的熔点为
13
.
90C
,沸点为
97
.
40C
,易水解,且能发生反应:
ICl(s)+Cl
2
(g)
=
2ICl
3
(l)
(4)
用
ICl
的冰醋酸溶液测定某油脂的不饱和度。
进行如下两个实验,实验过程中有
关反应为:
i
.
ii
.<
/p>
ICl+KI
=
I
2
+KCl
< br>iii
.
I
2
< br>+
2Na
2
S
< br>2
O
3
=
2NaI+Na
2
S
4
O
6
< br>实验
1:
将
0
< br>.
500g
该油脂样品溶于
10
mL
四氯化碳后,加入
20mL
某
p>
ICl
的冰醋酸
溶液
(
过量),充分反应后,加入足量
KI
溶液,生成的碘单质用
a mol
·
L
-1
的
N
a
2
S
2
O<
/p>
3
,
标准溶液滴定。经平行实验,测
得消耗的
Na
2
S
2
O
3
溶液的平均体积为
V
1
mL
。
实验
2(
空白实验):
不加油脂样品,其它操作步骤、所用试剂及用量与实验
1
完全相
同,
测得消耗的
Na
2
S
2
O
3
溶液的平均体积为
V
2
mL
。
①滴定过程中可用
______
作指示剂。
②滴定过
程中需要不断振荡,否则会导致
V
1
_
_____ (
填
“
偏大
”
或
“
偏小
”
)。
③
< br>0
.
500g
该油脂样品所消耗
的
ICl
的物质的量为
______m
ol
。由此数据经换算即可求得该
油脂的不饱和度。
(
2015
浙江)某学
习小组按如下实验流程探究海带中碘含量的测定和碘的制取。
实验
(
一
)
碘含量的测定
1
取
0.0100 mol
·
L
ˉ
的
AgNO
3
标准溶液装入滴定管,取
< br>100.00 mL
海带浸取原液至滴定池,
用电势滴定
法测定碘含量。测得的电动势
(
E
)<
/p>
反映溶液中
c
(I
ˉ
)
的变化,部分数据如下表:
<
/p>
V
(AgNO
3
)/mL
E
/mV
15.00
19.00
19.80
19.98
20.00
20.02
21.00
23.00
25.00
-
225
-
200
-
150
-
100
50.0
175
275
300
325