聚合物化学反应

聚合物化学反应

习题

1

、聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究 ？

答：聚合物化学反应主要有以下三种基本类型。

①

相对分子质量基本不变的反应，通 常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和

的条件下，使基团转化为另一种 基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子

链不含弱键的聚合物。

②

相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。

③

相对分子质量变小的反应，如解聚 、无规断链、侧基和低分子物的脱除等。

2

< br>、聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反应顺利进行的措施。

答：核心问题是化学试剂与不同聚集态聚合物的接触反应前的扩散速率不同 。对于部分结晶聚

合物，低分子反应物很难扩散入晶区，反应局限在无定形区内进行。无 定形聚合物处于玻璃态时，

链段被冻结，也不利于低分子的扩散，最好在玻璃化温度以上 或处于溶胀状态进行反应。例如苯乙

烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体，须 预先用适当溶剂溶胀，才易进行后续的磺化或

氯甲基化反应。聚合物如能预先配置成均相 溶液，而后进行化学反应，则可消除聚集态方面的影响，

但须注意生成物的熔解状况。< /p>

3

、几率效应和邻近集团效应对聚合物 基团反应有什么影响？各举一例说明。

答：几率效应是指，高 分子链上的相邻基团做无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高

转化率受到几率的 限制，称为几率效应。例如聚氯乙烯与锌粉的反应，环化率只有

86.5%

。

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

CH

2

Zn

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

CH

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反 应基团的活性，这种影响称为邻近

基团效应。例如聚（甲基丙烯酸对

-

硝基苯基酯—

co

—丙烯酸）共 聚物的水解反应。在中性介质中，

高水解速率是由邻位羧基的参与引起的。羧基在形成负 离子后，进攻邻近的酯基，形成酸酐，从而

加速水解。

4

、

（略）

1

CH

3

CH

2

C CH

2

CH

CO

CO

O

O

R

< br>CH

3

CH

2

< br> C CH

2

CH

CO

CO

O

CH

3

CH

2

C CH

2

CH

CO

CO

O

O

< br>5

、从醋酸乙烯酯到维尼纶纤维，需要经过哪些反应？写出反应式、要点和关键。

答：

(1)

须经自由基聚合发应、醇解反应及缩醛化反应。

(2)

各步反应要点和关键如下：

①

自由基聚合反应

n

< br>CH

2

CH

OCOCH