-
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
<
/p>
反
应
类
型
反应试剂
反应特点
鉴别特点
Feigl
反应
碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯
紫色
苯、萘、菲、蒽醌全有效
无色亚甲蓝
无色亚甲蓝溶液
蓝色
苯、萘醌
Borntr
?
ge
反应
碱液
红、紫红
主要对羟基蒽醌类
Kesting
–
Craven
反
活性亚甲基试剂
苯、
萘醌
醌环上有未被
蓝绿、蓝紫
应
（乙酰乙酸酯）
取代位置
橙黄、橙红、紫红、
蒽醌（ａ
-
酚羟基、邻二
与金属离子
醋酸镁（铅）
蓝色
酚羟基）
对亚硝基二甲基苯胺
对亚硝基
-
二甲基苯胺
紫、
绿、
蓝、
灰色
蒽酮
香豆素显色反应的鉴别特点和意义
反应类型
反应试剂
反应特点
针对结构
鉴别意义
异羟肟酸铁反应
盐酸羟胺、
Fe
+
红色络合物
内酯结构
内酯环有无
三氯化铁反应
Fe
+
Cl
3
溶液
蓝绿色
酚羟基
酚羟基有无
—
Gibb
’
s
反应
2
，<
/p>
6-
二氯苯醌氯亚胺（
OH
）
蓝色
酚羟基对位无取代
6-
有无取代
判断香豆素的
C
－
6
位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟
基，然后
再用
Gibbs
或
Emerson
反应加以鉴别，如为阳性反应表示
C-6
位
无取代。
木脂素
没有特征性的理化检
识方法，
常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚
羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。
1
．三氯化铁反应——检查酚羟基
<
/p>
2
．
Labat
反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）
3
．
Ecgrine
反应（变色酸
、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）
表
6-3
黄酮类化合物的还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
黄酮、二氢黄酮
橙红
~
紫红
黄酮类特征性鉴
假阳性
（花
盐酸
-
镁粉反应
别反应
色素）
黄酮醇、二氢黄酮醇
橙红
~
紫红
四氢硼钠
针对二氢黄酮、二氢黄酮醇
红
~
紫红
二氢黄酮类特有
铝盐
黄色络合物
定性定量分析
铅盐
黄、红色沉淀
碱式醋酸铅
锆盐
3-
或
5-
羟基存在时
黄色锆络合物
镁盐
二氢黄酮、二氢黄酮醇
天蓝色荧光
二氢黄酮鉴别
氯化锶
邻二酚羟基
棕黑色沉淀
邻二酚羟基
三氯化铁
酚羟基
酚羟基有无
硼酸显色反应
5-
< br>羟基黄酮及
2-
羟基查耳酮类
亮黄色荧光
碱剂显色反应
见下文
锆盐
：在实际应用时，通常同时使用
二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物
3-OH
、
5-OH
的
存在。
若有<
/p>
3-OH
和（或）
5-OH
，加二氯氧锆显黄色。若只有
5-OH
，加枸橼酸后
黄色减褪，
若有
3-OH
，则加枸橼酸
后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别
3-OH
的存在。
醋酸铅
只能与分子中具有邻
二酚羟基或兼有
3-
羟基、
4-
酮基或
5-
羟基、<
/p>
4-
酮基结构的化合物反
应生成沉淀
。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
碱性试剂显色反应
①二
氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或
3
，
4’
-
二羟基取代时，
在
碱液中不稳定，
易被氧化，
产生沉淀。
强心苷主要显色反应
1
）、甾体母核的显色反应
反应名称
试
剂
现
象
Liebermann-
Burchard
浓硫酸
-
醋酐（<
/p>
1
：
20
）
黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色
醋酐
-
浓硫酸反应
Salkowski
反应
氯仿
-
浓硫酸
硫酸层显红色或蓝色，
氯仿层有绿色荧光出现
< br>
Tschugaeff
反应
冰醋酸、
乙酰氯、
氯化锌
淡红色、紫红色
Kahlenberg
反应
三氯化锑的氯仿饱和液
可用于滤纸显
色，干燥后
60-7
0
℃加热，显蓝<
/p>
三氯化锑反应
色、灰蓝色、灰紫色等
Rosen-
Heimer
反应
25%
三氯乙酸乙醇液
洋地黄毒苷元
--------
黄色荧光
羟基洋地黄毒
三氯醋
酸
-
氯胺
T
反
应
苷元
—
亮蓝色
异羟基洋地黄毒苷元
—
蓝色
图
9-3
强心苷的显色反应
按作用部位分：
作用于五元不饱和内酯环
1
．
Legal
反应
O
22
2.
Kedde
反应
23
3.
Raymond
反应
20
4.
Baljet
反应
O
21
用于甲型与乙型强心苷的鉴别
作用于甾核
OH
CH
3
1
．
醋酐<
/p>
-
浓硫酸（
L-B
）反应
O
O
2
．
Sal
kowski
（氯仿
-
浓硫酸）反应<
/p>
CH
3
O
3
．
三氯醋酸
-
氯胺
T
(Rosenheim)
反应
O
OH
4.
三氯化锑（五氯化锑）反应
CH
3
O<
/p>
O
OH
作用于
a
-
去氧糖
1.
Keller-Kiliani
（
K-K
）反应
CH
2
OH
O
O
2.
对二甲氨基苯甲醛反应
OH
OH
3.
占吨氢醇反应
OH
OH
4.
过碘酸
-
对
硝基苯胺反应
用于
I
型与
II
、
III
型强心苷的鉴别
2
）、
C-17
位不饱和内酯环的颜色反应
反应
试剂（
共同试剂碱性醇溶液
）
颜色反应
考点
Legal
反应
吡啶＋亚硝酰铁氰化钠＋氢氧化钠溶液
深红色并逐渐退去
甲
型强心苷的特
征反应，
强心苷类
Raymond
反应
50%
乙醇＋间二硝基苯＋氢氧化钠溶液
紫红
的检识，
区别甲型
Kedde
反应
醇＋
3
、
5-
二硝基苯甲酸＋氢氧化钠溶液。
红色或紫红
和乙型强心苷。
Baljet
反应
苦味酸＋氢氧化钠醇溶液
橙色或橙红色
甲型强心苷的特征反应
，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生
C-22
活性亚甲基乙型强
心苷为六元不饱和内酯环，故不能反应。
3
）、α
-
去氧糖反应
反应
试剂
颜色变化
考点
Keller-Kiliani
（
K-K
）
冰
醋酸、浓硫酸和三氯
醋酸层渐
只对游离的
α
-
去氧糖或
α
-
去氧糖与
反应
化铁
呈
蓝色
苷元连接的强心苷呈色，
存在假阴性。
占吨氢醇反应
冰醋酸、浓盐酸和占吨
红色
只要分子中有
α
-
去氧
糖
即可呈红色，
氢醇。
可用于定量分析
对
< br>-
二甲氨基苯甲醛反应
对
-
二甲氨基苯甲醛反应
灰红色
-
-
-
-
-
-
-
-
-
上一篇：大学有机化学知识点总结(推荐文档)
下一篇：描写冬天寒冷的成语