-
有
机
化
学
总
结
一．有机化合物的命名
1.
能够用系统命名法命名各种类型化合物：
包括
烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环
烃和桥环烃）
，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，
酰胺）
，多官能团化合物
（官能团优先顺序：－
COOH
＞－
SO3H
＞－
COOR
＞－
COX
＞－
CN
＞－
CHO
＞
>C
＝
O
＞－
OH(
醇
)
＞－<
/p>
OH(
酚
)
＞－
SH
＞－
NH2
＞－
OR
＞
C
＝
C
＞－
C
≡
C
－＞
(
－
R
＞－
X
＞－
NO2)
，并能够判断出
Z/E
构型和
R/S
构型。
2.
根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（
伞形式，锯架式，纽曼
投影式，
Fischer
投影式）。
立体结构的表示方法：
COOH
CH
3
1
）伞形式
：
H
H
3
C<
/p>
C
OH
2
）锯架式：
H
H
O
H
C
2
H
5<
/p>
OH
H
3
）纽曼投影式：
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
COOH
4
）菲
舍尔投影式：
H
CH
3
OH
5
）构象
(conformation)
(1)
乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。
(2)
正丁烷构象：最稳定构象是对
位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3)
环己烷构象：最稳定构象是椅
式构象。一取代环己烷最稳定构象是
e
取代的椅式构象。多取代
环己烷最稳定构象是
e
取代最多或大基团处于
< br>e
键上
的椅式构象。
立体结构的标记方法
1.
Z/E
标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在
同一侧，为
Z
构型，在相反侧，为
E
构型。
2
、
顺
/
反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在
同
一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。
3
、
R/S
标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规
则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如
果优
先顺序是顺时针，则为
R
构型，如果是逆时针，则为
S
构型。
注：将伞状透
视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，
然后分别标出其<
/p>
R/S
构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映
体。
二
.
有
机化学反应及特点
1.
反应类型
还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃
< br>氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，
臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）
2.
有关规律
1
）
马氏规
律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。
2
）
过氧化
效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。
3
）
空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。
4
）
定位规
律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。
5
）
查依切
夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较
多的烯烃。
6
）
休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共
平
面或接近共平面，π电子数符合
4n+2
规则。
7
）
霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取
代基较少
的烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键
时，则消除的是酸性较
强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。
8
）
基团的“顺序规则”
3.
反应中的立体化学
烷烃：
烷烃的自由基取代：外消旋化
烯烃：
烯烃的亲电加成：
溴，氯，
HOBr
（
HOCl
）
，羟汞化
-
脱汞还原反应
-----<
/p>
反式加成
其它亲电试剂：顺式
+
反式加成
烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型
烯烃的冷稀
KMnO
4
/H
2
O
氧化：顺式邻二醇
烯烃的硼氢化
-
氧化：顺式
加成
烯烃的加氢：顺式加氢
环己烯的加成（
1-
取代，
< br>3-
取代，
4-
取代）
炔烃：
选择性加氢：
Lindlar
催化剂
-----
顺式烯烃
< br>
Na/NH
3
（
L
）
-----
反式加氢<
/p>
亲核取代：
S
N
1
：外消旋化的同时构型翻转
S
N
2
：构型翻转（
Walden
翻转）
消除反应：
E2
，
E1cb:
反式共平面消除。
环氧乙烷的开环反应：反式产物
四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性
（一）
.
概念
1.
同分异构体
CH
3
构造异构
同分异构
碳架异构
H
2
C
C
CH
2
CH
2
H
2
C
C
CH
3
H
位置异构
CH
2
CHCH<
/p>
2
CH
3
CH<
/p>
3
CH
CHCH
3
官能团异构
CH
3
< br>CH
2
OH
互变异构
CH
2
CH
OH
CH
3
OCH
3<
/p>
CH
3
CHO
2
.
试剂
亲电试剂：
简单地说，对电子具有亲
合力的试剂就叫亲电试剂（
electrophilicreagent
）。
亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的
p<
/p>
轨道或
d
轨道，能够接受电子对的中
性分子，
如：
H
＋
、
Cl
＋<
/p>
、
Br
＋
、
RCH
2
＋
、
CH
3
CO
＋
、
NO
2
＋
、
＋
SO
3
H
、
SO
3
、
BF
3
、
AlCl
3
等，都
是亲电试
剂。
亲核试剂：
< br>对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲
核
试剂
（
nucleophilicreagent
）
。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电
子对的中性分子，如：
OH
－
、
HS
－
、
CN
－
、
NH
2
－
、
RCH
2
－
、
RO
－
、
RS
－
、
PhO
－
、
RCOO
－
、
X
－
、
H
2
O
、
ROH
、
ROR
、
NH
3
、
RNH
2
等，都是亲核
试剂。
自由基试剂：
Cl
2
、
Br
2
是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫<
/p>
酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下
去。
3.
酸碱的概念
布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。
Lewis
酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。
4.
共价键的属性
键长、键角、键能、键矩、偶极矩。
5.
杂化轨道理论
< br>sp
3
、
sp
< br>2
、
sp
杂化。
6.
旋光性
平面偏振光：
手性：
手性碳：
旋光性：
旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：
内消旋体、外消旋体，两者的区别：
对映异构体，产生条件：
非对映异构体：
苏式，赤式：
CHO
CHO
差向异构体：
H
H
OH
OH
OH<
/p>
HO
H
Walden
翻转
:
H
7.
< br>电子效应
CH
2
OH
赤式
CH
2
OH
苏式
1
）诱导效应<
/p>
2
）共轭效应（π
-
π共轭，
p-
π共轭，σ
-p
超
2
共轭，σ<
/p>
-
π超共轭。
3
）空间效应
8.
其它
O
H
空间阻碍：
已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。
OH
CH
3
内型（
endo
）
,
外型
（
exo
）：
CH
3
顺反异构体，产生条件：
<
/p>
两个原子或原子团距离太近，小于两
SO
3
H
立体效应
范德华张力：
者的范德华半径之和而产生的张力。
和
(
空间效应
烯醇式：
)
（二）
.
物理性质
扭转张力：
在重叠构象中存在着要变
1.
沸点高低的判断？
为交叉式
构象的一种张力。
H
H
H
H
H
H
H
< br>H
H
H
H
SO
3
H
不同类型化合物之间沸点的
比较；
同种类型化合物之间沸点的比较。
2.
熔点，溶解度的大小判断？
3.
形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：
（三）
.
稳定性判断
1.
烯烃稳定性判断
H
R
2
C=CR
2
>R
2
C=CHR>RC
H=CHR
（
E-
构型）
>RCH=CHR
（
Z-
构
型）
>RHC=CH
2
>CH
2
=CH
2
2.
环烷烃稳定性判断
3.
开链烃构象稳定性
4.
环己烷构象稳定性
5.
反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）
碳正离子的稳性顺序：
自由基稳定性顺序：
碳负离子稳定性顺序：
6.
共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：
（四）酸碱性的判断
1.
不同类型化合物算碱性判断
2.
液相中醇的酸性大小
3.
酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：
（五）反应活性大小判断
1.
烷烃的自由基取代反应
X
2
的活性：
F
2
>Cl
2
>Br<
/p>
2
>I
2
选择性：
F
2
<
br>=CH
反应的活性强弱顺序为： <
br>卤代烃碱性条件下的消除反应
2
2
2
2.
烯烃的亲电加成反应活性
R
2
C=CR
2
>R
2
C=CHR>RCH=CHR>RC
H=CH
2
>CH
2
2
>CH
2
=CHX
3.
烯烃环氧化反应活性
R
2
C=CR
2
>R
2
C=CHR>RCH=CHR>RCH=
CH
2
>CH
2
=CH
2
4.
烯烃的催化加氢反应活性：
CH
2
=CH
2<
/p>
>RCH=CH
2
>RCH=CHR'>
R
2
C=CHR>R
2
C=CR
2
反应
双烯体上连有推电子基团（
349
页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进
行。
例如：下列化合物
A.;B.;C.;D.
CH
3
CN
CH
2
Cl
OCH
3
与异戊二烯进行
Diels-Alder
>>>
。
6.
卤代烃的亲核取代反应
S
N
1
反应：
S
N
2
反应：
成环的
S
N
2
反应速率是：
<
/p>
v
五元环
>
v<
/p>
六元环
>
v
中<
/p>
环，大环
>
v
三
元环
>
v
四元环
7.
消除反应
-----E2
消除
RI>RBr>RCl
醇脱水
-----
主要
E1
8.
芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）
-------
反应活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位
基
（吸电子基）
或邻对位定位基
---
----
反应活性下
降。
例如：
下列芳香族化合物：
Cl
NH
2
NO
2
CH
3
硝化反应的相对活性次序为
>>>
。
例如：萘环的
A.<
/p>
α—位；
B.
β—位；
< br>C.
氯苯；
D.
苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为
>>>
。
例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸
发生磺化反应的是（）。
A.;B.;C.;D.
（六）其它
1.
亲核性的大小判断：
2.
试剂的碱性大小：
3.
芳香性的判断：
4.
定位基定位效应强弱顺序：
-
-
-
-
-
-
-
-
-
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