-
醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型
Feigl
反应
无色亚甲蓝
Borntr
?
ge
反应
Kesting
–
Craven
反应
与金属离子
反应试剂
碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯
无色亚甲蓝溶液
碱液
活性亚甲基试剂
(乙酰乙酸酯)
醋酸镁(铅)
反应特点
紫色
蓝色
红、紫红
蓝绿、蓝紫
鉴别特点
苯、萘、菲、蒽醌全有效
苯、萘醌
主要对羟基蒽醌类
苯、萘醌
醌环上有未被取
代位置
羟基)
蒽酮
针对结构
内酯结构
酚羟基
酚羟基对位无取代
鉴别意义
内酯环有无
酚羟基有无
6-
有无取代
橙黄、橙红、紫红、蓝
蒽醌(a
-
酚
羟基、邻二酚
色
紫、绿、蓝、灰色
反应特点
红色络合物
蓝绿色
—
对亚硝基二甲基苯胺
对亚硝基
-
二甲基苯胺
反应类型
异羟肟酸铁反应
三氯化铁反应
Gibb
’
s
反应
反应试剂
盐酸羟胺、
Fe
+
Fe
+
Cl
3
溶液
2
,
6-
二氯苯醌氯亚胺(
OH
)
香豆素显色反应的鉴别特点和意义
蓝色
判断香豆素的
< br>C
-
6
位是否有取代基的存在,
可先水解,使其内酯环打开生成一个新的酚羟基,然后再用
Gibbs
< br>或
Emerson
反应加以鉴别,如为阳性反应表示
p>
C-6
位无取代。
木脂素
没有特征性的理化检识方法,常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基
如酚羟基、亚甲二
氧基及内酯结构等而进行的检识。
1
.三氯化铁反应——检查酚羟基
<
/p>
2
.
Labat
反应(没食子酸、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝绿色)
3
.
Ecgrine
反应(变色酸
、浓硫酸)——检查亚甲二氧基(阳性呈蓝紫色)
表
6-3
黄酮类化合物的还原显色反应
反应类型
盐酸
-
镁粉反应
四氢硼钠
铝盐
铅盐
锆盐
镁盐
氯化锶
三氯化铁
硼酸显色反应
碱剂显色反应
鉴别特征
黄酮、二氢黄酮
黄酮醇、二氢黄酮醇
针对二氢黄酮、二氢黄酮醇
3-
或
5-
羟基存在时
二氢黄酮、二氢黄酮醇
邻二酚羟基
酚羟基
5-
羟基黄酮及
2-
羟基查耳酮类
见下文
橙红
~
紫红
橙红
~
紫红
红
~
紫红
黄色络合物
黄、红色沉淀
天蓝色荧光
棕黑色沉淀
亮黄色荧光
鉴别意义
黄酮类特征性鉴别
反应
二氢黄酮类特有
定性定量分析
碱式醋酸铅
二氢黄酮鉴别
邻二酚羟基
酚羟基有无
备注
假阳性(花
色素)
黄色锆络合物
锆盐
:
在实
际应用时,
通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸,
以判断黄酮类化合
物
3-OH
、
5-OH
的存在。
若有
3-OH
和(或
)
5-OH
,加二氯氧锆显黄色。若只有
5-OH
,加枸橼酸后黄色减褪,若有
3-OH
,则加枸橼酸后黄色不
变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别
3-OH
的存在。
醋
酸铅
只能与分子中具有邻
二酚羟基或兼有
3-
羟基、
4-
酮基或
5-
羟基、
4-
酮基结构的
化合物反应生成沉淀
。而
碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多,一般
酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
碱性试剂显色反应
①二氢黄酮易在碱
液中开环,转变成相应的异构体查耳酮,显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色,通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或
3
,
4’
-
二羟基取代时,在碱液中不稳定,易被氧化
,产生沉淀。
强心苷主要显色反应
1
)、甾体母核的显色反应
反应名称
Liebermann-
Burchard
醋酐
-
浓硫酸反应
Salkowski
反应
Tschugaeff
反应
Kahlenberg
反应
三氯化锑反应
Rosen-
Heimer
反应
三氯醋酸
-
氯胺
T
反应
图
9-3
强心苷的显色反应
按作用部位分:
CH
2
OH
CH
3
20
2
2
试
剂
<
/p>
浓硫酸
-
醋酐(
1
:
20
)
氯仿
-
浓硫酸
冰醋酸、乙酰氯、氯化锌
三氯化锑的氯仿饱和液
25%
三氯乙酸乙醇液
现
象
黄、红、蓝、紫等颜色变化,最后退色
硫酸层显红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现
淡红色、紫红色
可用于滤纸显色,干
燥后
60-7
0
℃加热,显蓝色、灰<
/p>
蓝色、灰紫色等
洋地黄毒苷元
--------
黄色荧光
羟基洋地黄毒苷元
—
亮蓝色
异羟基洋地黄毒苷
元
—
蓝色
O
23
21
O
作
用于五元不饱和内酯环
1
.
Legal
反应
2.
Kedde
反应
3.
Raymond
反应
4.
Baljet
反应
用于甲型与乙型强心苷的鉴别
O
p>
CH
3
O
OH
p>
O
OH
O
CH
p>
3
作用于甾核
1
.
醋酐<
/p>
-
浓硫酸(
L-B
)反应
2
.
Sal
kowski
(氯仿
-
浓硫酸)反应<
/p>
3
.
三氯醋酸
-
氯胺
T(
Rosenheim)
反应
4.
三氯化锑(五氯化锑)反应
O
O
OH
O
OH
O
OH
OH
OH
作用于
a
-
p>
去氧糖
1.
Keller-Kiliani
(
K-
K
)反应
2.
对二甲氨基苯甲醛反应
3.
占吨氢醇反应
4.
过碘酸
-
对硝基苯胺反应
用于
I
型与
II
、
III
型强心苷的鉴别
2
)、
C-17
位不饱和内酯环的颜色反应
反应
Legal
反应
Raymond
反应
Kedde
反应
Baljet
反应
< br>试剂(
共同试剂碱性醇溶液
)
吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠溶液
50%
乙醇+间二硝基苯+氢氧化钠溶液
< br>醇+
3
、
5-
< br>二硝基苯甲酸+氢氧化钠溶液。
苦味酸+氢氧化钠醇溶液
颜色反应
紫红
红色或紫红
橙色或橙红色
考点
应,
强
心苷类的检识,
区别甲型和乙型强心
苷。
深红色并逐渐退去
甲型强心苷的
特征反
甲型强心苷的特征反应
,
因为五
元不饱和内酯环上的双键位移产生
C-22
活性亚甲基乙型强心
苷为六元不饱
和内酯环,故不能反应。
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