-
一、精细化工的定义及其特征,精细化率,
精细化工:生产精细化学品(
fine
chemicals
)的工业
1
.具有特定功能:
2
、大量采用复配技术
3
.小批量多品种
4
.技术密集
5
、附加值高
精细化工产值率
(精细化率)
=
精细
化学产品的总值
/
化学产品的总值
×
100%
二、精细化工的现状和发展方向
二十一世纪精细化工的发展现状:
p>
20
世纪人们合成和分离了
2285
万种新化合物,新药物、新材料的合成技术大幅度提高,典型的单元
操
作日趋成熟,这主要当归属于精细化工的长足发展和贡献。
21
世纪科技界三大技术,即纳米技术、信息
技术和生物技术,实际上都与精细化工紧密相
关。
精细化工还将继续在社会发展中发挥其核心作用,并被新
兴的信息、生命、新材料、能源、航天等高科技
产业赋予新时代的内容和特征。
发展方向:
1
高尖端、高技术、功能化、专用
化,与快速发展的高科技时代接轨。
2
绿色化发展方向,与“全球变化科学”和现行政策接轨。
3
开发新能源,与日趋紧张的能源形势接轨。
4
开发新方法、新路线,完善传统化工产品生产中存在的问题。
三、涂料用合成树脂种类,形成涂料的哪五大系列。
合成树脂占主导地位:形成了醇酸、丙烯酸、乙烯、环氧、聚氨酯为主的五大系列。
四、涂料分类:按形态分粉末涂料、液体涂料(溶剂、分散型、水性)
p>
,
按使用层次(作用)
< br>:底漆、腻子、二道底漆、面漆,
1
< br>.按形态分:粉末涂料、液体涂料(溶剂、分散型、水性)
2
.按成膜机理分:非转化型(挥发型、热熔型、水乳型等)
转化型(热固性、氧化聚合、辐射固化)
3
.按施工方法:刷漆、辊漆、喷漆、烘漆、电脉漆、流化床
4
.按使用层次(作用)
:底漆、
腻子、二道底漆、面漆
5
.按用途:
建筑用漆、船舶漆、汽车漆、绝缘漆、皮革涂料、防锈漆、
耐高温漆、可剥离漆。
五、涂料的组成,命名。
答:组成:成膜物质、颜料、溶剂和助剂
命名:
(
1
)
p>
全名
=
颜色名称
+
成膜物质名称
+
基本名称
如
铁红醇酸防锈漆
(
< br>2
)对特殊用产品,必要时在成膜物质加以说明,如白硝基外用漆。
型号分三部分
如
C04-02
F53
—
33
铁红酚醛防锈漆
C
—成膜物质(醇酸)
04
—基本名称(瓷漆)
02
—序号(用来区分同一类型的不
同品种,表示油在树
脂中所占的比例)
六、催干剂的种类主要有那些
答:<
/p>
Co
、
Mn
、<
/p>
Pb
、
Zr
、<
/p>
Zn
、
Ca
等金
属的有机酸皂类,同作制造催干剂的有机酸主要有环烷酸,辛酸、植
物油酸等
七、颜料和填料(体质颜料)的作用
答:颜料:通常是固体粉末,虽然本身不能成膜,但它始终留在涂膜中,赋予涂膜许多特殊的性质
。例如,
使涂膜呈现色彩,遮盖被涂物的表面,增加厚度,提高机械强度、耐磨性、附着
力和耐腐蚀性能等
填料:
是基本没有遮盖力和着色力的
白色或无色粉末,
但它们能增加涂膜的厚度和体质,
提高涂料<
/p>
的物理化学性质,加之价格便宜,因而广为应用。
八、涂料中溶剂的分类
答:
(
1
)真溶剂
能溶解成膜物质的溶剂,不同的成膜物质有它固有的真溶剂。
(
2
)
助溶剂
也叫潜溶剂,
此种溶剂本身不能溶解所用的成膜物质。
但在一定的数量限度内与真溶剂混合
使用,则具有一定的溶解能力。
(
3
)
非活性稀释剂
不能溶解成膜物质,
也无助溶作用,
但在一定数量内可以和真溶剂、
助溶剂混合使用,
起稀释作用。
p>
(
4
)
活性稀释剂
既能溶解或分散成膜物质,又能在
涂料成膜过程中和成膜物质发生化学反应,
形
成不挥发性组分而
留在涂膜中。
九、润湿剂和分散剂的作用及原理
润湿剂能降低液体和固体表面之间的表面张力,
因此它能使固体
表面易为液体所润湿。
分散剂能促进固体
粒子在液体中的悬浮,
使分散体稳定,防止涂料中的颜料絮凝返粗。用作润湿剂和分散剂的物质主要是表
面活性
剂。
润湿剂和分散剂有时统称为润湿分散剂,许多分散剂本身
就具有一定的润湿功能,润湿和分散本质上是一
个连续的过程。溶剂型涂料的表面张力较
低,它的润湿剂就是分子量较低的分散剂,只不过单独采用这种
分散剂,很难将分散体稳
定,需要与高分子量的分散剂配合使用才能发挥出稳定分散体的作用,一般分散
剂的分子
量从数百到数万不等。
在涂料中加入润湿分散剂的目的就是减
少涂料分散所需要的时间和能量,
同时使颜料分散体稳定,
此<
/p>
外,还可增加涂膜的光泽,改善流平性,降低色浆的黏度,改善流动性,提高颜料的着色力
和遮盖力,防
止浮色、流挂、沉降,提供储存稳定性,改变涂料的流变性。
颜填料的稳定机理主要包括电荷稳定和空间位阻作用。
对于溶剂型涂料,
由于溶剂介质不像水那样具
有高介电常数
,所以主要依靠分散剂和润湿剂的锚固作用和空间位阻来稳定颜填料。
润湿分散剂主要包括阴离子、阳离子、电中性和双官能团粒子型以及非离子型润湿分散剂几种类型。
p>
前面
4
种是通过它们的亲水端与颜料表面形
成物理化学键,
表面疏水端向外定向排列来稳定颜料,
他不能降
低表面张力。非离子型润湿分散剂才是真正意义上的润湿剂,它可以降低涂料表面张力而
使涂料容易在底
材上扩散。
十、涂膜的固化机理几种类型
答:<
/p>
(
1
)物理机理干燥
只靠涂料中液体
(
溶剂或分散相
)
蒸发而得到干硬涂膜的干燥过程称
为物理机理干
燥。在干燥过程中,高聚物不发生化学反应。
<
/p>
(
2
)
涂料与空
气发生反应的交链固化
氧气能与干
性植物油和其它不饱和化合物反应而产生游离基并引起
聚合反应,水分也能和异氰酸酯发
生缩聚反应。
(
3
< br>)
涂料组分之间发生反应的交链固化
涂料在贮存期间必须保持稳定,
可以
用双组分包装涂料法或是选
用在常温下互不发生反应,只是在高温下或受到辐射时才发生
反应的组分。
十一、颜料的体积浓度
颜料体积浓度
(PVC)
对干膜性质的
关系也与
+
般涂料一样,所谓
PVC<
/p>
就是颜料在干膜中所占的体积百分比,
临界颜料体积浓度
(CPVC)
从理论上说是颜、填料在千膜中达到最高体积浓度,在这浓
度下,颜、填料颗粹
之间仍有漆料隔开,尚无空气
(
隙
)
存在,它的测试仅是半定量的,而乳胶漆的漆
膜整体性原本较差。
十二、色漆的制造工艺
答:一般采用
分色研浆。也就是把各种颜料分别研磨成单一颜料的色浆,制漆时再根据颜色的要求,把各
色颜料浆按配方中规定比例调配在一起,然后再调入配方中的其余部分漆料以及催干剂等助剂和溶剂等所
有组分
十三、丙烯酸酯涂料的特点
答:无色
透明,漆膜丰满、耐候、耐化学品、流平性好、耐高低温,附着力强
< br>十四、
环氧树脂的合成,环氧树脂性能特点
十五、丙烯酸树脂合成时各种单体的作用及影响
十六、乳液的组成及各组成的作用,
构成乳液的主要组分是单体和水,其微组分是引发剂、乳化剂、链转移剂、阻聚剂、
PH
调节剂、增稠剂、
消泡剂等。
(
1
)单体及其作用:
单体决
定着乳液膜及其乳胶涂膜的物理、化学及机械性能,
因而单体是最重要的组分。单体在不
同
程度上影响着涂膜的下列性能:硬度、沾尘性、抗压粘性、抗张强度、伸长率、耐磨性
、附着力、耐湿磨
性、耐光性、光泽、耐水性、水蒸气透过性、耐碱性、防腐性、乳液及
其漆最低成膜温度(
MFT
)
、乳液的
颜料承载能力。
2
)水在乳液合成中的作用:
p>
水通常占配方量
50
%左右,它一方面起着
介质作用,同时它在一定程度上,决定着乳液的固体分、乳
液的粘度以及增稠乳液粘度。
(
3
)微量
组分对乳液合成的作用
a
.引发剂种类及其作用:
p>
引发剂是乳液聚合系统中极为重要的组成部分,
它对整个聚合过程起
着重要作用。
使用不同的引发剂,
所制得的聚合物具有不同的分
子结构及性能。
b
.乳化剂的作用及其分类:
p>
乳化剂是表面活性剂的一个应用分支,它的作用主要使水相和油相形成乳状液,使不溶于水或
微溶于
水的油相形成稳定分散系统,能形成具有增溶作用的胶束粒子。胶束的增溶作用,
将会使单体溶解数量大
大增加,乳化剂还可以使单体分散成很细的稳定的单体珠滴,同时
它能够稳定聚合反应过程中形成乳胶粒
子,起保护胶乳粒子的作用,防止聚合过程中产生
凝聚现象。
乳化剂的浓度达到一定程度后形成
胶束,即临界胶束浓度(
CMC)
。
c
.链转移剂及其作用
链转移剂在聚合过程中起到极其重要的作用,
链转移反应是聚合中必然产生的步骤,
链转移的结果是
分子量降低.因此,使用链转移剂,可以有效地控制分子量.通常,可使用十二烷基硫醇为链转移剂,用
量可为单体的
1%~3%
.
d
.
PH
值调节剂及其作用
p>
PH
值调节剂又称缓冲剂,
目的是为了当引
发剂产生硫酸根时,
能维持系统的
PH
值在一定的范围内,
使之不致下降,以保证聚合反应正常进行及系统的稳定性。
十七、在乳液聚合反应过程中,大体可以分为四个阶段,即分散阶段、
阶段
I
(或乳胶粒生成阶段)
、阶段
II
(或乳胶粒长大阶段)及阶段
p>
III
(或聚合反应完成阶段)
。
十八、最低成膜温度(
MFT
)玻璃化测温度(
Tg
)
MFT
是指乳液颗粒在一定条件下相互聚结而形成连续膜的最低温度
。
p>
聚合方法有那些,
不同的乳液合成高聚物由高弹态转变为玻璃态的温
度,
指无定型聚合物(包括结晶型
聚合物中的非结晶部分)由玻
璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自
由运动的最低
温度,通常用
Tg
表示。没有很固定的数值,往往随着测定的方
法和条件而改变。高聚物的
一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;在
此温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑
料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。
p>
十九、乳液聚合方法有那些,不同的工艺有什么特点?
大体可分为间歇工艺、半连续工艺、连续工艺。
1
.间歇乳液聚合
< br>优点:对间歇乳液聚合来说,乳胶粒在阶段
I
生成,在阶
段
II
和阶段
III
< br>乳胶粒就不再发生变化。阶段
I
持
续时间很短,一般仅
2~5min
,则在反应过程中乳胶粒年
龄几乎相同,故其尺寸几乎相等,所制成的乳胶粒
直径分布窄,故在进行小批量、多品种
的精细化工产品生产,可以考虑选用间歇乳液聚合法进行。生产。
间歇乳液聚合工艺的缺点:
⑴间歇工
艺过程会出现前期和后期反应不均衡,常常会导致反应失控。
⑵对于乳液共聚,各种单体竞聚率不同,竞聚率大的会过早地被消耗掉,这势必导致反应前期的后期所得
的共聚物组成不同。严重影响产品的质量。
⑶反应开始时把单体一次性投入聚合釜中,
在阶段
I
和阶段
II
乳液聚合体系
中一直存在着大量的单体珠滴,
这一方面会使单体珠滴成核几率增大,会生成更多大粒径
的聚合物颗粒,使乳胶粒发生聚结而生成凝胶;
另一方面,单体珠滴表面含吸附乳化剂,
以使其身稳定悬浮,这样就使胶束数目减少,粒径变大。
⑷从
能量利用角度来看,间歇聚合也有不尽合理之处。起初反应需要加热,之后不久因自由基聚合反应放
出大量的热又需要冷却,后期反应速率慢又需要加热,这样就造成能源浪费。
⑸一般来说间歇乳液聚合只能制备具均相乳胶粒结构的聚合物乳液,而无法获得具有异形
结构如核壳型、
梯度型等乳胶粒的聚合物乳液。
2
.半连续乳液聚合
半连续聚合工艺有以下几个特点:
⑴
在采用滴加单体工艺时,
单体加料速率和实际的聚合反应速率相等,
这样即可控制反应速率和放热速率,
以保证体系温度恒定及反应平稳进行。
⑵单体加入体系中立即发生反应,无单体积累,可有效地控制乳液聚合
物的共聚组成
。
< br>⑶由于处单体饥饿状态的半连续乳液聚体系中,乳胶核内部单体浓度较间歇乳液聚合低,且在乳胶粒内部< /p>
存在单体浓度梯度,故所生成的乳液聚合物的分子量和间歇法相比偏小,且分子分布偏宽。
⑷对于间歇聚合,存在阻聚剂时,将要聚合反应开始前出现一
个诱导期,而对于半连续聚合,阻聚剂将降
低自由基浓度和聚合反应速率,但在加料完后
,可能会出现一个聚合高峰。
3
.连续乳液聚合
连续聚合工艺和间歇工艺品相比有以下特点
:
⑴间歇反应时,
乳胶粒年龄分布窄
,
< br>粒度分布也窄,
而在连续反应器中
,
物料停留时间分布宽,致使乳液粒尺
寸分布宽。
⑵在间歇反应器中所得的聚合物组成随时间而发生变化,而在单釜连续反应器中,生成的聚合物组
成不随
时而变化,若在多釜反应器中,将生成几种具有不同共聚组成的的聚合物的混合物
。
⑶在间歇生产时,放热速度是变化的,而连续工艺放热均匀
,可保证恒温操作,使反应地平稳进行。
⑷在釜式连续反应器中,若含有阻聚剂,也会使聚合速度降低。
二十、乳胶漆的制造工艺
在颜料和聚
合物两种分散体进行混合时,投料次序显得特别重要。
典型的投料顺序如下,
①水
;
②杀微生物剂
;
③成膜溶剂
;
④增稠剂
;
⑤颜料分散剂
;
⑥消泡剂、润湿剂
;
⑦颜填料
;
⑧乳液
;
⑨
pH<
/p>
调整剂
;
⑩其它助剂
;
⑾水和
/
或增稠剂溶液。
< br>二十一、按分子结构中带电性的特征表面活性剂的种类、各种表面活性剂的特点及应用
按分子结构中带电性的特征首先分为阴离子型、非离子型、阳离子型和两性表面活
性剂四大类。
1
.阴离子表面活性剂
:亲水基团带有负电荷。
例如:
C12H25OSO3-Na+
水溶性基团硫酸盐为负性。
在这类
表面活性剂中最重要的是直链烷基苯磺酸盐。当前和今后的一段时间内,它还将是洗涤剂
和清洗剂中最重要的表面活性剂。
从产量上来看,
它的产量仅次
于肥皂,
而在合成表面活性剂中则占首位。
< br>2
.
非离子表面活性剂:
在分子
中并没有带电荷的基团,
而其水溶性则来自于分子中所且有的聚氧乙烯醚基
和端点羟基。
C12H25
(
OC2H4)7OH
其中成直链排列的七个氧乙烯基形成聚醚结构,它们的氧原子和最后端点的羟基联合提供
了水溶性。
最重要的非离子表面活性剂是高碳脂肪醇
(
碳原子数在
12
以上
)
及壬基酚与环氧乙烷的缩合物。
3
.阳离子表面活性剂:亲水基团带
有正电荷。例如:
(C18H37)2
N+(CH3)2Cl
-
季铵盐氮原子上的正电荷为分子提供了水溶性。
阳离子表面活性剂中最重要的就是上述结构的双十八烷基
-
< br>双甲基氯化铵。
它主要用作纺织物洗后柔软剂及
抗静电剂
。
4
.两性表面活性剂:在分子中同
时具有可溶于水中的正电和负电性基团。例如:
C12H25 N+
(
CH3)2CH2COO
—
p>
分子的两性结构使它具有某些特殊的功能,例如,可与上述任何一类表面活性剂相配伍。但产
量
较小,有一些特殊的用途。
世界上
所有表面活性剂的年产量为
1500
万吨左右。其中肥皂占
p>
60%
,合成表面活性剂占
40%
左
右。
p>
目前仍以阴离子型为主,但非离子型有迅速上升的趋势。其中突出的是脂肪醇聚氧乙烯醚,己
占
第三位。
p>
我国表面活性剂的年产量目前约为
50
万吨
。
其中大多数为阴离子型,
非离子型表面活性剂占
18%
,
阳离子型表面活性剂仅占
< br>2%
,因此表面活性剂的生产和科研将是一个重要的发展领域。
< br>
二十二、表面活性剂去污原理
答:
(
1
)污垢与表面活性剂溶液接
触
(
2
)表
面活性剂的憎水端溶入污垢
(
3
p>
)表面活性剂影响污垢与织物间的接触角θ,在洗涤过程中θ应大于
90
°。在搅拌作用下,污垢被清
洗下来
(
4
)进一步的搅拌力会把污垢变
成悬浮体洗掉
二十三、洗涤剂用助剂种类及作用
答:
(一)无机助剂:
1
.
三聚磷
酸钠:
(
1
)对重金属离子的螯合作用
⑵
对污垢起解胶、乳化和分散的作用
⑶
对洗涤剂有防止结块的作用
2
、硅酸
钠:硅酸钠主要用于重垢型洗涤剂的生产。用作助剂它与重金属离子形成沉淀而对水
起软
化作用,这种沉淀易于漂除,不致沉淀在被洗衣物上。硅酸钠还可以使污垢悬浮于洗涤剂溶液中,能
防止其在衣物上再附着。硅酸钠具有良好的润湿和乳化性能,对玻璃和瓷釉表面的润湿作用尤佳,所以
特
别适宜做硬表面洗涤剂的助剂;此为它还具有优异的防锈性能。
3
、碳酸钠:碳酸钠用作助剂,也是借助其高碱度,将水中
的重金属离子沉淀下来而使水软化,并能使洗涤
剂溶液的
PH<
/p>
值保持在
9
以上,故可取代三聚磷酸钠,
但由于它缺乏鳌合力和分散力,故其性能逊于三聚
磷酸钠,配用多时对皮肤
、眼睛刺激性也强烈。
4
、硼砂:硼砂用作助剂在低
PH
值下
不仅起缓冲作用,而且还能软化硬水,与洗涤剂起协同作用;另外,
其它助剂碱性高,对
皮肤刺激性大,所以将硼砂和三聚磷酸钠结合起来使用,则能产生极佳效果。此外硼
砂还
能改善粉剂的自由流动性,起抗粘结作用。
5
、膨润土:膨润土是含有络合硅酸盐的天然瓷土,主要是硅铝酸盐,还有一些铁和镁的硅酸盐。膨润土的
特性是在有水存在时能膨胀、能乳化油、能使污垢细粒胶溶并保持于洗涤剂溶液内。此外
膨润土分子中还
含有少量碱金属离子,所以能通过离子交换的方式软化硬水。
6
、硫酸钠:硫酸钠是价格比较便宜的中性助剂
,是合成洗涤剂的无机助剂和粉状洗涤剂的填料,具有提高
洗涤剂表面活性的能力,即能
降低表面张力和油水界面张力,提高增溶的能力。
7
、氯化钠(食盐)
:氯化钠具有与硫酸钠相同的作用,还有增大洗涤剂溶
液粘度的作用
8
、
< br>沸石:三聚磷酸钠虽然是性能极佳的助剂,
但其洗涤剂废水排放入湖泊河流则会导
致水藻类水生植物的
过肥化,
使其异常繁殖和很快枯死,
引起水质缺氧,
给水生生物的生长带来不良影响,
严重的污染环境。
近
年来已广泛
采用沸石代替三聚磷酸钠。以沸石作为助剂,可通过钠、钙离子交换到大束缚钙离子,达到软
化硬水的目的。此外沸石对污垢具有良好的抗附着能力。
9
、漂白剂:主要是次氯酸盐和过酸盐。
次氯酸钠易溶于水,生成氢氧化钠和新生态氧,氧化力很强,
具
有刺激性。
过酸盐主要是过硼酸钠和过碳酸钠,常在粉状洗涤剂生产的后配料工序加入,用量一般占粉
< br>质量的
10%
~
30%
。
10
、其它助剂:碳酸氢三钠和酸性硫酸钠是用于调节酸碱度的助剂。氢氧化铝、钛白粉和石英砂用作助 剂,
主要起分散和防止结块的作用,并能提高制品的白度。
(二)有机助剂:
1
、螯合剂:与重金属离子起螯合作用的有机化合物很多,可用作洗涤剂助剂的有氨基羧酸类、羟氨基羧酸
类和羟基羧酸类
2
< br>、
抗再沉积剂:
粘附于织物纤维上的污垢在洗涤过程中脱
下后,
还能重新附着在纤维上,
为防止这种现象,
需要在洗涤剂配方中加入抗再沉积剂。用作抗再沉积剂的有机化合物有,羧甲基纤维素钠(或羧甲基纤
维
素,
CMC
)
、聚乙烯基吡咯烷酮(
PVP
)及低分子量的
N-
烷基丙烯酰与乙烯醇的共聚物等。
3
、泡沫稳定剂:泡沫在洗涤过程中起的作用非常微妙,在轻垢型洗涤剂和香
波中,泡沫起着重要的作用,
而在重垢型洗涤剂方面,
泡沫的作
用就不那么重要了。
这里所说的泡沫稳定剂不是指仅仅起泡沫稳定效果,
而是指与活性物质配合后能提高洗涤性能的物质。
其中最具代表性的物质为烷基
醇酰胺和脂肪族氧化叔胺。
较常使用的是月桂醇二乙醇胺以及椰子油二乙醇胺
4
、
荧光增白剂:
p>
荧光增白剂是洗涤剂的辅助原料,
在洗涤过程中被织物吸附后,
p>
它能吸收不可见的紫外光,
经分子能级跃迁发射出波长在
400~500nm
的可见光,并使反射光中较短波长的可见光得以增强,
于是织物
的白度增高,亮度也增大。荧光增白剂不仅对白色织物有增白、增亮的效果,由
于它发射出蓝色光而使有
色织物颜色更加鲜艳夺目。
5
、增稠剂:在生产膏状洗涤剂时需加入增稠剂,常用的有
CMC
;对清澈透明洗涤剂的增稠可采用羧乙烯
聚合
物(以氢氧化钠中和)
、甲基羟丙基纤维素,羟乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素等。
p>
6
、增溶剂:再生产液体洗涤剂时,为使
全部原料处于溶解状态,需加入增溶剂。最常用的增溶剂为甲苯、
二甲苯和对异丙基苯的
磺酸钠或钾,及尿素等。磷酸酯类表面活性剂也有增溶的效果。在配制粉状洗涤剂
时,这
类增溶剂能增加粉体的流动性并起抗结块的作用。
7
、其他助剂:在配制具有某特殊功能的洗涤剂时还要分别加入溶剂、酶制剂、抑菌剂及皮肤保护剂
等。
二十四、
LAS
、
AES
的合成
烷基苯磺酸钠
(LAS)
大多数皂粉中的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠盐,在硬水中不会生成钙、镁皂沉淀,并耐酸和碱
,克服
了肥皂的缺点。以正十二烯为原料合成十二烷基苯磺酸钠
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