-
生物碱沉淀剂的种类很多,常用的有下面几种:
(
1
p>
)碘化汞钾试剂:在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或淡黄色沉淀。
(
2
)碘化铋钾试剂:在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀。
(
3
p>
)碘化钾碘试剂:
在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀。
(
4
p>
)硅钨酸试剂:
在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。
(
5
p>
)
磷钼酸试剂:
很灵敏,
在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。
< br>在试验时,
通常选用三种以上不同的生物碱沉淀试剂进行试验,如均为正反应表示
检液中可能有生物碱存在。如须确
证,则要进一步精制后,再行检验,如再次均成正反应
,即可肯定有生物碱存在。如第一次试验时就对三
种沉淀剂呈负反应,即可肯定多无生物
碱存在。
(
6
)有些生物碱能和某些试剂反应生成特殊的颜色,叫做显
色反应,常用于鉴识某种生物碱。但显色
反应受生物碱纯度的影响很大,生物碱愈纯,颜
色愈明显。常用的显色剂有:
<
/p>
①矾酸铵一浓硫酸溶液(
Mandelin
试剂)为
1
%矾酸铵的浓硫酸溶液。如遇阿托品显红色,可待
因显
蓝色,士的宁显紫色到红色。
②钼酸铵一浓硫酸溶液(
Frohd
e
试剂)为
1
%钼酸钠或钼酸铵的浓硫
酸溶液,如遇乌头碱显黄棕色,
小檗碱显棕绿色,阿托品不显色。
③甲醛一浓硫酸试剂
(
Marquis
试剂)为
30
%甲醛溶液
0.2ml
与
p>
10ml
浓硫酸的混合溶液。
如遇吗啡显<
/p>
橙色至紫色,可待因显红色至黄棕色。
④浓硫酸如遇乌头碱显紫色、小檗碱显绿色,阿托品不显色。
⑤浓硝酸如遇小檗碱显棕红色,秋
水仙碱显蓝色,咖啡碱不显色。
生物碱的显色反应原理尚不太明了,一般认为是氧化反应、脱水反应、缩合反应或氧化、
脱水与缩合
的共同反应。(
生物碱
-
概述
乌头碱
生物碱(
alkaloid
)旧称
植物碱
,一般指植物中的含氮
有机化合物
(
蛋白质
、<
/p>
肽
、
氨基酸
及<
/p>
维生素
B1
除外)。现在,人们从
海洋生物
、
微生物
、
真菌
及
昆虫
的
代谢物
中也发现了很
多含氮化合物,<
/p>
有时也称之为生物碱。
因此,
广义上
p>
生物界
所有含氮有机化合物都可称为生
物碱
。
生物碱是研究得最早的一类有生物活性的天然有机化合物
。我国
17
世纪初的《白猿经》即
记述
了从乌头中提取出砂糖样毒物作箭毒用,
用现代的经验分析推测它应该是
乌头碱
。
此外,
1806
p>
年德国科学家
Serturner
从鸦片中
分离得到
吗啡
、
1810
年西班牙医生
Gomes
从金鸡纳
< br>树皮中分得结晶
Cinchonino
(
奎宁
与
辛可宁
的混合物)
p>
。
1819
年
We
issner
把这类植物中的
碱性化合物统称为
类碱
(
alkali-
like
)或生物碱,后者一直沿用至今。
生物碱
-
应用
生物碱大多具有生物活性,往往
是很多药用植物,
包括许多中草药的有效成分。例如,
阿片
p>
中的镇痛成分
吗啡
、止咳成分
可待因
,麻黄的抗哮喘成分
黄麻碱
< br>、颠茄的解痉成分
阿托品
、
长春
花的抗癌成分
长春新碱
等等。
生物碱大
多具有复杂的化学结构,
能与酸结合成盐而溶于
水,容易被体内
吸收。目前已报道并搞清楚化学结构的生物碱已达
4000
多种
,并以每年约
上百个的速度递增。
虽然大多数情况下,
药用植物中含量最高的生物碱往往是主要的有效成
分,
< br>但也有例外,
如
乌头碱
是乌头的
主要成分,
但它的强心止痛成分却是含量极微的
去甲乌
头碱
。
生物碱
-
分布
生物碱在植物中的分布较广,其
中双子叶植物类的豆科(
Leguminosae
)、茄科(<
/p>
Solanace
ae
)、放己科(
p>
Manispermaceae
)、罂粟科(
Papaveraceae
)和小蘖科(
Berbereac
eae
)等
科属含生物碱较多。生物碱在植物中的含量高低不一
,如金鸡纳树皮中含生物碱高达
3%
以
上,
而长春花中的
长春新碱
含量仅为<
/p>
0.0001%
,
美登木中的
美登素
更是只含
0.00002%
,
一般
含量在
0.1%
以上就算比较高了。由于同一植物中的生物碱往往来自于同一个
前体<
/p>
,一次它
们的结构也往往类似,同科同属中的生物碱也大多属于同
一结构类型。
生物碱在植物体内一般被认为是
次级代谢物
,
其保护或促进植物生长的作用。
但一些不含或
微含生物碱的植物同样生长发育良好。
因此生物碱在生物体内的功能仍有待于今后的研究解
决。分布规律:
(
1
)绝大多数生物碱分
布在高等植物,尤其是双子叶植物中,如毛茛科、罂粟科、防己科、
茄科、夹竹桃科、芸
香科、豆科、小檗科等。
(
2
)极少数生物碱分布在低等植物中。
(
p>
3
)同科同属植物可能含相同结构类型的生物碱。
< br>
(
4
)一种植物体内多有数种
或数十种生物碱共存,且它们的化学结构有相似之处。
存在形式:有机酸盐、无机酸盐、游离状态、酯、苷等。
生物碱
-
性质
1
、大
多数生物碱为无色结晶性物质,味苦,少数为液体(如
烟碱
、<
/p>
槟榔碱
)。
2
、一般生物碱均无色,具旋光性,
(多数呈左旋光性。)但有少
数例外,如
小檗碱
为黄色,
胡椒碱
p>
无旋光性等,个别生物碱有挥发性,如麻黄碱。
< br>3
、大多数生物碱呈碱性反应。生物碱的碱性强弱,与它们分子中氮原子存在的状
态有密切
的关系。一般季铵碱>仲胺碱>叔胺碱。
如氮原子呈酰
胺状态,则碱性极弱或消失。有的生
物碱分子具有酚性羟基或羧基,
因而具有酸碱两性,
如
吗啡
既能和
酸结合成盐又能和苛性碱
成盐。
4<
/p>
、生物碱大多数不溶或难溶于水而溶于乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂。生物碱盐类除<
/p>
了在乙醇中也能溶解外,
其他溶解性能恰与生物碱相反。
由于这一性质,
可以使生物碱溶解
在酸性溶液中
(生物碱遇酸即结合成盐而溶于水中),如果在这酸性溶液中加碱至碱性,生
物碱盐类就
会成为游离生物碱而自水溶液中析出。
生物碱的这一溶解性能常在制取含生物碱
类的中草药药物时
,
用于提取、分离与精制。另
有少数生物碱可溶于水而其盐类反而难溶,
如小檗碱,麻黄碱可溶于水及有机溶剂,季铵
类生物碱均易溶于水。
5
.一般生物
碱都可以与一些特殊试剂(称为生物碱试剂,常系重金属盐类或分子量较大的
复盐以及特
殊无机酸如硅钨酸、
磷钨酸,
或有机酸如苦味酸的溶液)
作用生成不溶于水的盐
而沉淀。利用这个性质可检查中草药中是否含有
生物碱以及用以分离生物碱。
生物碱
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沉淀剂