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气相色谱
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种常见峰形异变来源解析
在日常色谱定量分析中，
< br>出现色谱峰形异变或鬼峰，
不但严重影响定量精度，
甚<
/p>
至使分析工作无法进行，
为此我们把峰形异变常见类型
(15
种
)
加以分析，<
/p>
并给出
可能原因，
供工作经验不足的色谱
工作者参考。
我们在此讨论的峰形异变是指在
色谱分析方法确定
后，
与曾经记录的已知色谱图比较时，
出现某些色谱峰形的偏<
/p>
离畸变或多余峰。
或者说，
对于一已经设
立好的色谱分析方法，
由于不要求或出
于无奈时有些峰分离不开
、
拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，
不属
于上述因仪器故障、
经验不足或操作失误造成的峰形异变。
否则需要重新审定或
修改原来的分析方法。
另外，<
/p>
还应指出：
由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱
可能出现的峰形拖尾，
分离不好或峰形畸变，
也不属于
讨论内容。
显然叫一个普
通色谱分析工作者，
< br>在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，
要求似乎高了一些。
在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前最好先做以下工作：
仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致
;
和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出
了问题
;
逐项仔细观察仪器或设备工
作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。
然后在依据以下
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种异常峰形分析可能原因与排除方法。
1.
台阶峰：
(1)TCD
热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀
;
(2)
气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等
;
(3)
记录色谱峰装置故障如：拉线松
;
2.
负峰：
(1)TCD
用氮做载气，由于待测组分在
N2
中浓度不同，热传导值呈现非线性而
可能
出现负峰
,
有时可以通过改变载
< br>
气流量或进样量克服
;
(2
)
操作
ECD
时进样量过大而出负峰，
这是由于工作原理由电子捕获转变为电离
检测，此时灵敏度还会
大大降低
;
(3)
操作
FID
，低电离效率的溶剂
(
如
CS2)
或杂质出现，使原基流较高的输出基线
减小而显示为负峰
;
(4)
操作
FID
，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰
;
(5)
操纵
N
PD
、
FPD
时气流比不合适，溶剂或
某些组分会出现负峰
;
3.
或
“
W
”峰：
(1)TCD
操作，用
N2
作载气由于热传导率非线性引起
;
(2)FID
操作时，样品溶剂电离效率低
(
如
CS2)
，或气流比欠佳时
;
(3)ECD
操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或
脉冲电源
有毛病
;
4.
舌头峰
(
前延峰
)
：
(1)
汽化温度偏低
;
(2)
载气流量小：
(3)
进样量大，汽化时间长
;
(4)
汽化室被污染，样品有吸附效应
;
(5)
样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染
;
(6)
进样技术差
(
挥发性组分的进样速度太慢
);
(7)
峰前出现了“鬼”峰。
5.
拖尾峰：
(1)
色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的
死体积太大
;
(2)
样品未能注射入柱头中
(
柱头进样方式
);
(3)
汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入
色谱柱
;
(4)
化室的温度低或偏高
;
(5)
载气流量偏低
;
(6)
进样量大
;
< br>(7)
载气系统
(
如注射垫处<
/p>
)
有漏气
;
(
8)
进样器
(
汽化室
< br>)
，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染
;
(9)
色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用
;
(10)
补充气未开或偏低
;
(11)
色谱柱温度偏低或失效
; <
/p>
(12)
甲烷化
Ni
催化剂失效
;
(13)
进样技术
差
(
如速度不合适
);
(14)
正好有干扰峰
(
鬼
峰
)
出现
(
如
误用被污染的注射针
);
(15)
无
极化电压
(FID)
，此时伴随灵敏度偏低
;