-
Claisen
重排
烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯
丙基酚。
< br>当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时，重排主要得到邻位产物，两个邻位均被取代
基占据时，重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。
交叉反应实验证明：
Claisen
重排是分子内的重排。
采用<
/p>
g-
碳
C
标记的烯丙基醚进行重排，
重排后
g
-
碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后<
/p>
则仍是
a-
碳原子与苯环相连。
14
反应机理
Claisen
重排是个协同
反应，
中间经过一个环状过渡态，
所以芳环上取代基的电子效应
对重
排无影响。
从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次
[3,3]s
迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异
构；
两
个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次
[3,3]s
迁移到邻位
(
Claisen
重
排
)
，由于邻位已
被取代基占据，无法发生互变异构，接着又发生一次
[3,3]s
迁移
(
Cope
重排
)
到对位，然后经互变异构得到对位烯丙基酚。
取代的
烯丙基芳基醚重排时，
无论原来的烯丙基双键是
Z-
构型还是
E-
构型，
重排
后的新双
键的构型都是
E-
型，这是因
为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。
反应实例
Claisen
重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构，就有可
能发生
Claisen
重排。
Diels-
Alder
反应的全新认识
王大伟，郭百凯
(
渭南师范学院
化学系，陕西
渭南
714000)
摘
要：综述了
19
篇参考文献中关于
Diels-
Alder
反应的研究新成果：水相
Diels-Alder<
/p>
反应；
C60
的
Diels-Alder
反应；超分子作用下的
Diels-A
lder
反应以及反双烯合成的应用。
对
Diels-Alder
反应的全新认识无论是对有机合成设计还是有机化学教学内容
更新都具有重
要意义。
关键词：综述；
Diels-Ald
er
反应；反双烯合成；
C60
；超分
子作用
中
图
分
类
号<
/p>
：
O621.259.4
文
献
标
识
码
：
A
文
章
编
号
< br>：
1007-1261(2000)04-0271-05
On
Diels-Alder new reactions
WANG Da-wei,GUO Bai-kai
(.,Weinan Teachers
College,Weinan 714000,Shaanxi,China)
Abstract:A
review
with
19
references
on
the
current
Diels-Alder
reactions,i.e.
Diels-Alder
reactions in aqueous solution,C60
Diels-Alder reactions and antidiene compounds
synthesis,which
the reactions are
important both design of the organic compounds
synthesis and teaching organic
chemistry.