新型手性胺的设计、合成及其手性识别(精)

新型手性胺的设计、合成及其手性识别

与不对称催化性能研究

摘

要

本论文 首先较全面地归纳和综述了有机不对称催化，

特别是手性

胺催化 不对称

Michael

加成反应研究进展，在此基础上，对新型 手性

胺的设计、制备、表征及其手性设别和不对称催化

Mich ael

加成和

Michae- aldol

串联反应性能进行了较深入的研究。

设计合成了一类以氨基酸为原料，经还原、溴化、季铵化和离子

交换反应得到 的新型离子化手性胺。

该类离子化手性胺表现出离子液

体的特性 ，具有较低的玻璃化温度和良好的热稳定性（

T

dec

在

210

℃

以上）

。其晶体结构表明质子化的手性胺通过形成氢键和离子键等形

式构建 成稳定的网状超分子结构。

核磁共振波谱研究表明：

该新型离< /p>

子化手性胺可提供有效的手性环境，具有明显的手性识别性能。

设计了一类新型手性胺－硫基咪唑类化合物，

并通过氨基酸衍生

物

α

-

溴代脂 肪胺氢溴酸盐与巯基咪唑进行硫醚化反应高收率高选择

性地得到该类化合物，其结构通过

NMR

、

IR

、

MS

和

X-

射线单晶衍

射分析确认。

在核磁共振波谱研究中发现：

该类化合物对外消旋酸具

有良好的手性识别性能。

ESI-MS

分析发现：

以设计的

(

S

)-

吡咯 烷－硫基咪唑与质子酸形成

的离子型手性胺可有效地被

PEG< /p>

－

800

包裹，

形成类似超分子结构的

稳定催化体系，在酮与硝基烯烃的不对称

Michael

加成反应中表现出

优异的催化活性和立体选择性 ，在室温下反应

12

～

48

率高达

97

％的

Michael

产物，

d/r

比大于

90

：

10

，

ee

值高达

99

％。该

离子型手性胺－

PEGs< /p>

催化体系还具有良好的稳定性，可稳定重复使

用

< br>7

次以上。

聚乙二醇包裹阳离子和阴离子的有效游离是显 现优异催

化性能的主要原因。

设

计

的

(

S

)-

吡

咯

烷

硫

基

咪

唑

盐

在

烯

醛

与

水

杨

醛

的

不

对

称< /p>

Michael

－

aldol