新鲜的事物1998年全国高中学生化学竞赛(初赛)试题

2021年1月26日发(作者：bertie)

1998
年全国高中学生化学竞赛（初赛）试题评析

1
．某芳香烃
A
，分子式
C
9
H
12
。在光照下用< br>Br
2
溴化
A
得到两种一溴衍生物（
B
1
和
B
2
）
，产率约为
1
︰
1
。在铁催化下用
Br
2
溴化
A
也得到两种一溴衍生物（
C
1
和
C
2
）
；
C
1
和
C
2
在铁催化下继续溴化则总共得
到
4
种二溴衍生物（
D
1
、
D
2
、
D
3
、
D
4
）
。
(13
分
)
（
1
）写出
A
的结构简式。
（
5
分）

（
2
）写出
B
1、
B
2
、
C
1
、
C
2
、D
1
、
D
2
、
D
3
、
D4
的结构简式。
（
8
分）

【评析】

A
是“芳香烃”
，至少要有一个苯环。按分子式
C
9
H
1 2
，已不可能有比苯环更高级的芳香环，例如萘的
分子式是
C
10
H
8
，已超过
9
个碳。因而，
C
9
H
12< br>是有烃基侧链的苯的衍生物是无疑的了。问题是：侧链有几
个？侧链的组成？粗想起来，以下所有 结构似乎都是可能的：


但分析试题提供的信息之一——光照下得到
2种一溴衍生物，不必细想，就可以立即排除掉上列的
2
和
7
，因为
2
、
7
无疑只能得到一种一溴衍生物。
3
也可排除，因为当溴取代 三个甲基中的一个氢就可得到
3
种一溴衍生物，超过
2
种。如果选手以为7
的一溴衍生物不止一种，就说明没有一溴代只发生在侧链的
?
-
碳上的 基本知识。这个基本知识比中学有机化学深，被命题人假设为完全可以通过课外活动达到的最低
限度的高 一级的有机化学知识。究竟有多少参赛学生可以达到这个最低限度的高一级的有机化学知识？这
需要作统 计。如果统计的结果，超过
85%
的学生达不到这个高一级的有机化学知识，说明命题人过高 地
估计参赛选手的知识水平了，学生解答该题其余部分也就困难了。
1
式也可以得到< br>2
种一溴代衍生物，但
1
－溴代甲基－
2
，
3
－二甲基苯的产率跟
2
－溴代甲基－
1
，
3
－二甲基苯的 产率不会相等，
不符合
2
种一溴
衍生物的产率相等的信息。于是只剩下
4
、
5
、
6
三种可能性。然后再分析另一个信息——芳香环上的氢 被
溴取代得到
2
种一溴衍生物。这又需要选手有芳香环上的氢被取代的定位知识——烃 基是一种邻对位定向
基团。选手有这个超过中学化学知识的高一级的化学知识吗？命题人又一次面临对选 手的化学知识的估计
的考验。命题人认为这个知识是中学化学知识的自然延伸，应该不成问题。例如，甲 苯的硝化，中学化学
教科书上是有的，学生在学习时是不是问过：为什么不得到间位的硝基甲苯？当然， 似乎应当有更进一步
的知识：邻位和对位取代的几率是否相等？不过，此题事实上没有这个知识也还过得 去，因为
4
、
5
两种
烷基苯的一溴代衍生物不止
2
种，于是，就可以认定只有
6
是
A
了。而且，用一溴衍生物再溴化得到二溴< br>衍生物的信息来验证，只有
A
形成的
B
1
和
B
2
继续溴化可总共得到
4
种二溴衍生物：


以上分析告 诉我们，参加化学竞赛是必须有课外活动对课堂知识作适当补充为基础的，只靠按中学化
学大纲进行的课 堂教学是难以在竞赛中取得优胜的。然而，在课外活动里补充的化学知识只限于中学化学
的自然生长点， 不需要大量补充大学化学来达到大学化学本科低年级的知识水平。我们既不应该要求竞赛
的知识储备跟中 学化学完全相同，
也不应该过度地要求学生掌握大量的大学化学知识。
这里存在一个
“ 度”
的问题。如何把握这个“度”
，需要参加竞赛辅导教师的共同努力。现在有
2种完全相反的倾向，一种是
要求化学竞赛完全在中学化学大纲的知识水平上开展，另一种是要求竞赛 在尽量高的知识水平的基础上开
展。我们的想法是，尽量努力往中学化学水平上靠，但是决不可能只按中 学化学水平进行竞赛，原因是我
国的中学化学知识水平（指作为升学预备教育的化学课程的知识水平）比 起国际中学化学教育达到的水平
实在过低，从“面向世界”的角度着眼，只在中学化学知识基础上展开化 学竞赛在现阶段是不可行的。我

们的努力是发展在我们心目中的“国际中学化学的知识水平”上的高智力型的化学竞赛
,
作为课堂教学的
延伸和补充。

2
．
100.0g
无水氢氧化钾溶于
100.0g
水。在
T
温度下电解该溶液，电流强度
I
＝
6.00
安培，电解时间
10.00
小时。
电解结束 温度重新调至
T
，
分离析出的
KOH
·
2H
2O
固体后，
测得剩余溶液的总质量为
164.8g
。
已知不同温 度下每
100g
溶液中无水氢氧化钾的质量为：

温度
/
o
C
KOH/g
0
49.2
10
50.8
20
52.8
30
55.8
求温度
T
，给出计算过程，最后计算结果只要求两位有效数字。

(15
分
)
注：法拉第常数
F = 9.65X10
4
C/mol
，相对原子质量：
K 39.1

O16.0

H 1.01
【评析】

（
1< br>）过去我们总觉得我国中学生比国际中学生平均计算能力高，另一方面，我们又主张不要在中学
化 学里过多搞计算，以失去其他课程不能代替的中学化学课程自身的功能，如从宏观与微观两个层次上的
思 考，带有创造性发展魅力的化学符号体系，从观察到实验而后进行逻辑推理与丰富想象结合的思考，等
等 ，因而多年赛题没有计算题。然而考察近年我国国际竞赛选手的计算能力，发现竟有明显下降趋势，他
们 常因“低级错误”而丢分——如代错了数，不会列算式，不懂得计算前先找出最佳路线，不懂得有效数
字 的意义，写数字时发生笔误，甚至不会用计算器，等等——因而决定在今年初赛里适当地增加一些化学
计 算。

（
2
）本题涉及的计算的第一部分属于中学化学水平中难度最大的计算 之一——带结晶水的溶解度计
算，而这个溶解度计算又是与中学物理学中的电量计算结合的，更增加了试 题的综合程度。可能有些选手
一开始会感到无从下手。解题的第一个突破口是：电解过程哪种物质被分解 了？选手应当得出水被电解的
结论。这被认为是中学化学的知识。那么，有多少水被分解了呢？这需要会 计算总共消耗了多少电量。这
属于中学物理学中的基本知识（法拉第常数在中学化学里不要求）
：

10.00
小时
6.00
安培总共提供电量
Q
＝
It
＝
216
×
10
3
C
?
相 当于
2.24mol
电子
?
每电解
1mol
水需电子
2
个
,
故有
1.12mol
水，即
20.1g
水被电解。

（
3
）从剩余溶液的总质量（
200g
－
164.8g
） 知，有
35.2g
物质离开溶液，其中有
20.1g
水被电解，由
此 可得出
?
结晶的
KOH
·
2H
2
O
的质量 为
15.1g
?
结晶的
KOH
的质量为
(15.1g/92 .10g/mol)
·
M(KOH)
＝
9.2g
?
结晶水的 质量为
(15.1g/92.10g/mol)
×
2M(H
2
O)< br>＝
5.9g
?
剩余的溶液的质量分数浓度为
m(KOH)/[m(H< br>2
O)
＋
m(KOH)]
＝
55.1%(
多保留1
位有效数字
)
。

（
4
）试题的最终要求是 计算电解槽的温度。根据上面的计算结果，每
100g
溶液里有
55.1g KOH< br>，利
用试题给出的数据（表）
，得知
T
应在
20
～< br>30
o
C
之间。这是不是就是答案呢？应该说，能够得到这个温度
范围 就可以给分。
但本题问的是温度而不是温度范围，
因此只有求出温度才完全符合要求。
求算的方法是：
设此期间溶解度与温度呈线性关系，则

T
＝
[27 3
＋
20
＋
(55.1
－
52.8)/(55.8
－
52.8)
×
10] K
＝
301K
（答：
28
o
C
）

估计许多选手不会达到这个要求。
因为这种计算的基础是设在
10
℃的范围内溶解度 与温度上呈线性关
系。这种设想是与本题最后答案要求的有效数字位数有关的。这就要求学生懂得有效数 字的物理意义。如
果学生对本题最后一句话“最后计算结果只要求两位有效数字”根本不领会，就不可能 作这种设想。这是
命题人力求在竞赛中体现的命题思想——体现科学方法。既然溶解度数据有三位有效数 字而计算结果又只
需要
2
位有效数字，就允许采用一种不造成超过有效数字精度范围的 近似计算方法。这是很基本的科学原
则。科学课程应当体现这种素质训练。素质不是空话，是要具体落实 的。有的人认为这种要求太高。这种
认识上的差异实质上反映了科学课程目标的两种不同观念。不强调科 学方法和科学思想乃至科学态度、意
识和品质的课程只能是就事论事的知识积累性教学，不是素质教育。

3
．迄今已合成的最重元素是
112
号，它是用
30Zn
高能原子轰击
82
Pb
的靶子，使锌核与铅核熔合而
得。科 学家通过该放射性元素的一系列衰变的产物确定了它的存在，总共只检出一个原子。该原子每次衰
变都放 出一个高能
?
粒子，最后得到比较稳定的第
100
号元素镄的含
15 3
个中子的同位素。
（
7
分）

（
1
）
112
号是第几周期第几族元素？

（
2
）它是金属还是非金属？

70
208

（
3
）你认为它的最高氧化态至少可以达到多少？

208
Pb
等带上下标的符号来表示，
（
4
）写出合成
112
元素 的反应式（注反应式中的核素要用诸如
3
1
H
、
82
112
号元素符号未定，可用
M
表示）
。

【评析】
< br>（
1
）这个试题的头三个问题相信所有参加课外化学兴趣小组的选手都能够答得上来，近 乎送分，显
然是命题人让参赛人轻松一下，尽管要作最简单的算术，并在脑中浮现出一张周期表。

（
2
）这道试题的难点在第
4
问。学生必须首先懂得
α
粒子是质量数为
4
的氦核。这属于中学物理知
识。这体现了命题人的又一命题 思想——中学物理学基本知识始终是化学竞赛必需的基础。思维流畅而敏
捷的学生一眼就可发现，衰变的 最终产物的质量数是奇数，而两个原子核融合后的质量数是偶数，核电荷
又呈加和关系，因此，必定在融 合时放出一个中子。这样，作简单的减法，就可以得出
112
号元素的质量
数，问题就 迎刃而解了：

从
112
到
100
释放
12
个质子，故共计发生
6
次衰变，放出
6
个
α
粒子，即放出
12
个中子，而题面信
息说镄有
153
个中子，故
M
的中子数应为
153
＋
12
＝
165
，质量数为
165
＋
112
＝
277
：

277
70
1
208
30
Zn
＋
82
Pb
＝
112
M
＋
0
n

4
．
100.00mL
SO
3
2
和
S
2
O
3
2
的溶液与
80.00mL
浓度为
0.0500mol/L
的
K
2
CrO
4
的碱性溶液恰好反应，
反应只有一种含硫产物和一种含铬产物， 反应产物混合物经盐酸酸化后与过量的
BaCl
2
溶液反应，得到白
色沉淀， 沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量，质量为
0.9336g
。相对原子质量：
S 32.06

Cr 51.996

O 15.999

Ba 137.34
（
1
）写出原始溶液与铬酸钾溶液反应得到的含硫产物和含铬产物的化学式。

－
－
（
2
）计算原始溶液中
SO
3
2和
S
2
O
3
2
的浓度。

(10
分
)
【评析】

（
1
）这是一道 有化学计算的元素化学与定量分析化学结合的试题。试题提问（得分点）很少，但内
涵不少，这或许是命 题人的有意设计——以纲带目，突出重点。为降低主反应的知识难度，题面指出反应
－
物中只有 一种含硫产物和一种含铬产物。解题的第一个关键是搞清楚它们是什么。产物之一是
SO
42
应不
－
－
成问题，如果有的解题人不知道
SO
32
在碱性溶液里会不会被
CrO
4
2
离子氧化，这不要紧，后半 题在盐酸
溶液里生成钡盐沉淀，就会否定产物是亚硫酸根的思考（中学化学知识告诉我们亚硫酸钡溶于盐 酸）
。另
＋
一个反应产物选手很可能写错。因为选手可能不顾碱性溶液的信息而写成< br>Cr
3
离子。根据答案，这是一定
不能得分的。
这被认为是中学化学知 识的适当延伸，
因为中学化学里讨论了铝却没有推广到铬。
至于
Cr(III)
－
－
在碱性的具体形态，试题要求比较低
,
写哪一个都可以：
C r(OH)
4
或
KCr(OH)
4
或
Cr(OH)
6
3
或
K
3
Cr(OH)
6
或
Cr(OH )
3
，而且写什么都不会影响第二问的应答结果，这是试题设计上的精巧之处。
（
2
）此题的计算属高考常见的二元一次联立方程。第一个方程不难得出：产物里的硫的来 源有两个，
－
－
设物质的量：
n(SO
3
2
)＝
x
和
n(S
2
O
3
2
)
＝
y
，硫酸钡里的硫的摩尔数是这两种反应物里硫的摩尔数的加和，
所以等于
x
＋
2y
?
x
＋
2y
＝
0.9336g/233.3g/mol < br>为得出另一个数学方程，一般解法是先写出配平的氧化还原反应，但是，也可以直接比较硫和铬反应
前后的氧化态。后一思路更简洁，更值得推荐。由于有两种可能的解法，因而试题没有对写配平方程式判
分。按写方程式的思路（这是费时的，但作为试题评析，是更直观的；为降低配平反应方程式的困难，我
们选
Cr(OH)
3
为铬的产物
,
写铬的其他产物也一样得出系数关系）
：

－
－
－
－
3SO
3
2
＋
2CrO
4
2
＋
5H
2
O
＝
3SO
4
2
＋
2Cr(OH)
3
＋
4OH

－
－
?
3
摩尔SO
3
2
与
2
摩尔
CrO
4
2
相当，若不发生第二个反应，
3
︰
2 = x
︰铬的摩尔数

?
铬的摩尔数＝
2x/3
－
－
－
－
3S
2
O
3
2
＋
8CrO
4
2
＋17H
2
O
＝
6SO
4
2
＋
8Cr( OH)
3
＋
10OH

－
－
?
3
摩尔
S
2
O
3
2
与
8
摩尔
CrO
4
2
相当
?
若不发生第一个反应
,
同理得
8y/3
＝铬的摩尔数
?
两个反应都
发生，故有：
2/3x
＋
8/3y
＝
80.00mL
×
0.0500mol/L
将
2
个数学方程联立
,
即可得解：

－
－
?
x
＝
2.0
×
10
3
mol
；
y
＝
1.0
×
10
3
mol
（
4
分）

－
－